(S)-methyl 5-(benzyloxy)-3-hydroxypentanoate | 104713-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 5-(benzyloxy)-3-hydroxypentanoate
• 英文别名: methyl (3R)-5-benzyloxy-3-hydroxypentanoate；methyl 3-(S)-hydroxy-5-benzyloxypentanoate；methyl (3S)-5-benzyloxy-3-hydroxypentanoate；methyl (3S)-3-hydroxy-5-phenylmethoxypentanoate
• CAS: 104713-30-6
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: UWPBWSCRERLZKO-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 5-(benzyloxy)-3-hydroxypentanoate 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 amberlyst-15 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 O-(1H-benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 114.33h， 生成 desepoxyarenastatin A
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Cryptophycin-24 (Arenastatin A) Amenable to Structural Modifications in the C16 Side Chain

  摘要：

  Two efficient protocols for the synthesis of tert-butyl (5S,6R,2E,7E)-5-[(tert-butyldimethylsily oxy]-6-methyl-8-phenyl-2,7-octadienoate, a major component of the cryptophycins, are reported. The first utilized the Noyori reduction and Frater alkylation of methyl 5-benzyloxy-3-oxopentanoate to set two stereogenic centers, which became the C16 hydroxyl and C1' methyl oft-he cryptophycins. The second approach started from 3-p-methoxybenzyloxypropanal and a crotyl borane reagent derived from (-)-alpha -pinene to set both stereocenters in a single step and provided the dephenyl analogue, tert-butyl(5S,6R,2E)-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6 -methyl-2,7 -octadienoate, in five steps. This compound was readily converted to the 8-phenyl compound via Heck coupling. The silanyloxy esters were efficiently deprotected and coupled to the C2-C10 amino acid fragment to provide desepoxyarenastatin A and its dephenyl analogue. The terminal olefin of the latter was further elaborated via Heck coupling. Epoxidation provided cryptophycin-24 (arenastatin A).

  DOI：

  10.1021/jo000767+
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-1-<(S)-p-chlorophenylsulfinyl>-4-benzyloxy-2-butanol 在 aluminium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 (S)-methyl 5-(benzyloxy)-3-hydroxypentanoate
  参考文献：
  名称：

  从 (S)-(对氯苯基亚磺酰基)丙酮合成光学纯 β-羟基酯的两种对映异构体的通用方法可通过动力学拆分与面包酵母轻松获得

  摘要：

  各种光学纯 (R)- 和 (S)-β- 羟基酯的两种对映异构体通常由 (S)-(p-氯苯基亚磺酰基) 丙酮通过面包酵母通过动力学拆分获得，然后进行 γ-烷基化、非对映选择性还原合成，随后引入酯基并还原消除亚磺酰基。(S)-β-酮亚砜的非对映选择性还原的关键步骤是用氢化二异丁基铝进行生成 (R)c-(S)s-β-羟基亚砜，或在与氯化锌络合后加入二异丁基氢化铝以得到 (R)c-(S)s-β-羟基亚砜。得到 (S)c-(S)s-β-羟基亚砜，由于 β-羟基亚砜中的对氯苯基部分，它很容易通过容易结晶或硅胶色谱分离以光学纯形式分离。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.1273

文献信息

• Homogeneous asymmetric hydrogenation of functionalized ketones
  作者：Masato. Kitamura、Takeshi. Ohkuma、Shinichi. Inoue、Noboru. Sayo、Hidenori. Kumobayashi、Susumu. Akutagawa、Tetsuo. Ohta、Hidemasa. Takaya、Ryoji. Noyori

  DOI：10.1021/ja00210a070

  日期：1988.1

  Hydrogenation asymetrique en alcool de diverses cetones (aminocetones, cetols, cetoesters, cetoamides, cetothioester, cetoethers, dicetones, cetoacide) catalysee par des complexes du ruthenium(II) et du bis-diphenylphosphino-2,2' binaphtyle-1,1'

  氢化 asymetrique en alcool de different cetones (aminocetones, cetols, cetoesters, cetoamides, cetothioester, cetoethers, dicetones, cetoacide) catalysee par des complexes du ruthenium(II) et du bis-diphenylphosphino-2,2'1'bina
• Design, synthesis and biological evaluation of bridged epothilone D analogues
  作者：Qiao-Hong Chen、Thota Ganesh、Peggy Brodie、Carla Slebodnick、Yi Jiang、Abhijit Banerjee、Susan Bane、James P. Snyder、David G. I. Kingston

  DOI：10.1039/b814823f

  日期：——

  Six epothilone D analogues with a bridge between the C4-methyl and the C12-methyl carbons were prepared in an attempt to constrain epothilone D to its proposed tubulin-binding conformation. Ring-closing metathesis (RCM) was employed as the key step to build the C4–C26 bridge. In antiproliferative assays in the human ovarian cancer (A2780) and prostate cancer (PC3) cell lines, and also in tubulin assembly assay, all these compounds proved to be less active than epothilone D.

  制备了六种表霉素D的类似物，这些类似物在C4-甲基和C12-甲基碳之间建立了桥接，旨在将表霉素D限制在其拟议的微管结合构象中。环关闭复分解反应（RCM）作为关键步骤，用于构建C4–C26桥。在人类卵巢癌（A2780）和前列腺癌（PC3）细胞系的抗增殖实验以及微管组装实验中，这些化合物的活性均低于表霉素D。
• The enantioselective synthesis of simplified southern-half fragments of soraphen A
  作者：Bernard Loubinoux、Jean-Luc Sinnes、Anthony C. O'Sullivan、Tammo Winkler

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00098-s

  日期：1995.3

  comprises a southern-half subunit of the fungicidal macrolide soraphen A 1. It was prepared by a Meinwald reaction of the enolate of S-7 with the lactone S-8. Its enantiomer and diastereomers were synthesized in a similar manner. The lactone S-8 and its enantiomer R-8 were prepared by three different routes, including the enantioselective catalytic reduction of the β-keto ester 17. These lactones are

  化合物2包含杀真菌的大环内酯索拉芬A 1的南半亚基。它是通过S-7的烯醇化物与内酯S-8的Meinwald反应制备的。其对映异构体和非对映异构体以类似方式合成。内酯S-8及其对映体R-8是通过三种不同的途径制备的，包括β-酮酸酯17的对映选择性催化还原。这些内酯是新的，并且潜在地用作C-5不对称结构单元。
• Highly Convergent Total Synthesis of (+)-Acutiphycin
  作者：Ryan M. Moslin、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja0670660

  日期：2006.11.1

  enantioselective, convergent, total synthesis of (+)-acutiphycin (18 steps, longest linear sequence from commercial materials) features the first application of an alkynyl ether as a macrolactone precursor in total synthesis, as well as the first example of an intermolecular, SmI2-mediated, Reformatsky fragment coupling reaction. The high convergence, efficiency, and modular nature of this synthesis make it

  (+)-acutiphycin 的对映选择性、收敛、全合成（18 步，来自商业材料的最长线性序列）的特点是炔基醚作为大环内酯前体在全合成中的首次应用，以及分子间的第一个例子， SmI2 介导的 Reformatsky 片段偶联反应。这种合成的高收敛性、效率和模块化性质使其适合合成结构相关的化合物。
• Oligonucleotide analogs containing sulfur linkages
  申请人：——

  公开号：US05216141A1

  公开（公告）日：1993-06-01

  Analogs of DNA containing sulfides, sulfoxides, and sulfones as linking groups between subunits capable of forming bonds with natural oligonucleotides are described. The analogs are lipophilic, stable to chemical degradation under a wide range of conditions and stable to enzymatic degradation in vivo.

  描述了含有硫化物、亚砜和磺酮的DNA类似物，作为连接亚基的连接基团，能够与天然寡核苷酸形成键。这些类似物是亲脂性的，在广泛的条件下对化学降解稳定，并且在体内对酶降解也稳定。