adamantan-1-yl-(4-fluorophenyl)methanone | 1094311-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: adamantan-1-yl-(4-fluorophenyl)methanone
• 英文别名: 1-Adamantyl-(4-fluorophenyl)methanone
• CAS: 1094311-87-1
• 化学式: C₁₇H₁₉FO
• mdl: MFCD12741600
• 分子量: 258.336
• InChiKey: GFHARFMGJQRZCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.588
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  adamantan-1-yl-(4-fluorophenyl)methanone 在 titanium (IV) ethoxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-2-((S)-1,1-dimethylethylsulfinamido)-N,N-dimethyl-2-(1-adamantyl)-2-(4-fluorophenyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  氨基甲酰基阴离子加成到 N-亚磺酰基亚胺：α-氨基酰胺的高度非对映选择性合成

  摘要：

  由 N,N-二取代甲酰胺和二异丙基氨基锂生成的氨基甲酰基阴离子以高非对映选择性添加到手性 N-亚磺酰基醛亚胺和酮亚胺中以提供 α-氨基酰胺。该方法能够直接引入羰基，而无需像其他亲核试剂那样进行暴露步骤。产物可转化为α-氨基酯或1,2-二胺。该反应的迭代应用使二肽的立体选择性合成成为可能。光谱和计算研究支持具有 η(2) 配位锂的羰基阴离子结构。

  DOI：

  10.1021/ja402647m
• 作为产物：
  描述：

  1-溴金刚烷 在 三甲基氯硅烷 、 copper(I) cyanide di(lithium chloride) 、 magnesium 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 adamantan-1-yl-(4-fluorophenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  在ZnCl 2存在下使用Mg插入合成取代的金刚烷锌试剂及进一步的功能化

  摘要：

  在ZnCl 2存在下通过LiCl介导的Mg插入可以从相应的官能化叔溴开始有效合成金刚烷基锌试剂。高反应性的金刚烷基锌类很容易经历各种各样的功能化，例如Negishi交叉偶联，Cu（I）催化的酰化和烯丙基化，以及1,4-加成反应，从而以预期的产率获得了预期的产物。此外，金刚烷基部分可以作为α-取代基引入对噻吩中，由于更高的亲脂性和防止π堆积而增加了其溶解度。

  DOI：

  10.1021/ol500781j

文献信息

• Regio- and Chemoselective CH Chlorination/Bromination of Electron-Deficient Arenes by Weak Coordination and Study of Relative Directing-Group Abilities
  作者：Xiuyun Sun、Gang Shan、Yonghui Sun、Yu Rao

  DOI：10.1002/anie.201300176

  日期：2013.4.15

  It's all relative: A practical and efficient PdII‐catalyzed regio‐ and chemoselective chlorination/bromination has been developed for the facile synthesis of a broad range of aromatic chlorides. The reaction demonstrates excellent reactivity, good functional‐group tolerance, and high yields. A preliminary study was conducted to evaluate relative directing‐group abilities of various functionalities

  都是相对的：已经开发了一种实用而有效的Pd II催化的区域和化学选择性氯化/溴化反应，可轻松合成各种芳族氯化物。该反应显示出优异的反应活性，良好的官能团耐受性和高收率。进行了一项初步研究，以评估各种功能的相对指导能力。
• Pd-Catalyzed CH Oxygenation with TFA/TFAA: Expedient Access to Oxygen-Containing Heterocycles and Late-Stage Drug Modification
  作者：Gang Shan、Xinglin Yang、Linlin Ma、Yu Rao

  DOI：10.1002/anie.201207458

  日期：2012.12.21

  Acid brings the oxygen: A general method for palladium‐catalyzed CH oxygenation has been developed for the facile synthesis of a wide range of functionalized phenols with readily available aryl ketones, benzoates, benzamides, acetanilides, and sulfonamides. A trifluoroacetic acid/trifluoroacetic acid anhydride solvent system serves as the oxygen source and is the critical factor for CH activation

  酸带来氧气：已开发出一种通用的钯催化CH氧化方法，可轻松合成各种功能化的酚，并带有易得的芳基酮，苯甲酸酯，苯甲酰胺，对乙酰苯胺和磺酰胺。三氟乙酸/三氟乙酸酐溶剂体系用作氧气源，是CH活化的关键因素。
• Pd(II)-Catalyzed Direct <i>ortho</i>-C–H Acylation of Aromatic Ketones by Oxidative Decarboxylation of α-Oxocarboxylic Acids
  作者：Pui-Yiu Lee、Peiwen Liang、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00677

  日期：2017.4.21

  A Pd-catalyzed decarboxylative acylation of aromatic ketones with α-oxocarboxylic acids was developed, and 1,2-diacylbenzenes were formed in up to 90% yield with excellent ortho-selectivity. This work demonstrates the first successful attempt to direct C–H acylation of aromatic ketones without the need for prederivatization to imines. The acylation reaction was inhibited by radical scavengers such

  开发了α-氧代羧酸钯催化芳族酮的脱羧酰化反应，并以高达90％的产率形成了1,2-二酰基苯，并具有优异的邻位选择性。这项工作证明了直接进行芳族酮的C–H酰化反应而无需对亚胺进行去衍生化的首次成功尝试。酰化反应被自由基清除剂如TEMPO抑制，并且已分离并表征了2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基苯甲酸酯，TEMPO和苯甲酰基的加合物。该发现与酰基自由基的中间性相容。提出了涉及芳基酮的四环配合物与酰基反应的机理。
• Boron‐Cluster‐Enhanced Ultralong Organic Phosphorescence
  作者：Deshuang Tu、Suzhi Cai、Charlene Fernandez、Huili Ma、Xuan Wang、He Wang、Chaoqun Ma、Hong Yan、Changsheng Lu、Zhongfu An

  DOI：10.1002/anie.201903920

  日期：2019.7

  boron‐cluster‐based persistent phosphors obtained by linking a σ‐aromatic carboranyl cage to the π system of a carbazolyl group. The carboranes were found to promote intersystem crossing from a singlet to a triplet state. The rigid boron cluster was able to stabilize the ultralong triplet excitons through multiple nonclassical hydrogen bonds, such as B−H⋅⋅⋅π interactions, thus leading to a long lifetime of up to

  尽管已对基于碳硼烷的发光材料进行了多年研究，但迄今为止尚未报告持久性磷光体。在本文中，我们描述了通过将σ-芳族碳硼烷基笼与咔唑基的π系统连接而获得的基于硼簇的持久性磷光体。发现碳硼烷促进系统间从单重态转变为三重态。刚性硼团簇能够通过多个非经典氢键（例如BH·⋅⋅π相互作用）稳定超长三重态激子，从而导致长达0.666 s的长寿命和7.1％的绝对磷光量子产率，这对于不含重原子的有机磷光体而言非常出色。这些磷光体可以被可见光激发并显示出动态发射行为，包括热变色和机械变色。
• Palladium-Catalyzed Intermolecular Directed C−H Amidation of Aromatic Ketones
  作者：Bin Xiao、Tian-Jun Gong、Jun Xu、Zhao-Jing Liu、Lei Liu

  DOI：10.1021/ja108450m

  日期：2011.2.9

  Pd-catalyzed directed ortho C-H amidation of aromatic ketones with both sulfonamides and amides has been accomplished. The use of an electron-deficient Pd complex, Pd(OTf)(2), is crucial for the success of this transformation. Some key intermediates of the reaction, that is, the cyclopalladation complexes of ketones, have been characterized by X-ray crystallography. Experimental analysis of these palladacycles

  已经完成了 Pd 催化的芳香酮与磺酰胺和酰胺的定向邻位 CH 酰胺化。使用缺电子的 Pd 复合物 Pd(OTf)(2) 对这种转变的成功至关重要。该反应的一些关键中间体，即酮的环钯化配合物，已通过 X 射线晶体学表征。这些钯环的实验分析以及 N-甲基磺酰胺的实验结果表明，新反应似乎没有通过氮烯中间体进行。新开发的反应可用于合成有用的有机中间体，例如 2- 和 3- 烷基吲哚和 2- 氨基苯基酮。