3-bromo-1-cyano-2-phenylazulene | 937069-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 3-bromo-1-cyano-2-phenylazulene
• 英文别名: 3-bromo-2-phenyl-azulene-1-carbonitrile；3-Bromo-2-phenylazulene-1-carbonitrile
• CAS: 937069-31-3
• 化学式: C₁₇H₁₀BrN
• 分子量: 308.177
• InChiKey: BTVRHRCRDXPZEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-1-cyano-2-phenylazulene 、 三甲基乙炔基硅 在 copper(l) iodide 、 二(氰基苯)二氯化钯 三叔丁基膦 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以79%的产率得到2-Phenyl-3-(2-trimethylsilylethynyl)azulene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  溴-氰基取代的 Azulene 的新途径及其在乙炔支架构建中的利用

  摘要：

  从二氢蕈烯前体设计出一种功能化芴芴的新途径。因此，1,1-二氰基-2-苯基-1,8a-二氢脒的溴化，然后在溴离子存在下加热提供了一种生成3-溴-1-氰基-2-苯基芴的有效方法。X-射线晶体学分析证实了这种有点出乎意料的产物的形成。它与三甲基甲硅烷基乙炔发生钯催化的交叉偶联反应，为乙炔支架提供了一种新的薁基结构单元。氧化均偶联提供了一种薁二聚体，将其光学和电化学性质与其他薁进行比较。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200601052
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二氰基-2-苯基-1,8a-二氢薁 在 溴 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3-bromo-1-cyano-2-phenylazulene
  参考文献：
  名称：

  二氢甘菊烯的溶剂依赖性溴化反应

  摘要：

  1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitriles (DHA) 的溴化然后消除 HBr 以前被证明是在七元环（在 C7）中功能化这些分子光开关的重要协议。在这里，我们系统地展示了溴化反应的结果如何取决于 DHA C2 位芳基取代基的电子特性，以及溶剂极性，因为反应可以导致加成产物或相应的 2-芳基-1 -bromo-3-cyanoazulene。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560823

文献信息

• On the bromination of the dihydroazulene/vinylheptafulvene photo-/thermoswitch
  作者：Virginia Mazzanti、Martina Cacciarini、Søren L Broman、Christian R Parker、Magnus Schau-Magnussen、Andrew D Bond、Mogens B Nielsen

  DOI：10.3762/bjoc.8.108

  日期：——

  species that was converted to a new 3,7-dibromoazulene, i.e., the fully unsaturated species. Azulenes were also found to form from brominated compounds when left standing for a long time in the solid state. Kinetics measurements reveal that the 3-bromo substituent enhances the rate of the thermal conversion of the VHF to DHA, which is opposite to the effect exerted by a bromo substituent in the seven-membered

  背景：二氢花青素 (DHA)/乙烯基七富烯 (VHF) 系统（在 C1 处有两个氰基）用作光/热开关。DHA 的直接离子溴化以前为 7,8-二溴化物提供了区域选择性途径，通过消除将其转化为 7-溴取代的 DHA。该化合物已作为通过钯催化的交叉偶联反应使 DHA 功能化的核心构件。目前的工作探索了另一种实现异构 3-溴-DHA 的溴化方案，并探索了该化合物以及已知 7-溴-DHA 的额外溴化的结果。结果：使用 N-溴代琥珀酰亚胺/过氧化苯甲酰和光在两种不同的 VHF 上进行自由基溴化，然后进行闭环反应生成相应的 3-溴-DHA，一例 X 射线晶体学证实了这一点。根据 (1)H NMR 光谱研究，溴化 VHF 的闭环似乎在反应条件下容易发生。随后的溴化-消除方案提供了 3,7-二溴-DHA。相比之下，用溴处理已知的 7-溴-DHA 会产生一种非常不稳定的物质，该物质会转化为新的 3,7-二溴薁
• On the Solvent-Dependent Bromination of Dihydroazulenes
  作者：Mogens Nielsen、Martin Kilde、Søren Broman、Anders Kadziola

  DOI：10.1055/s-0035-1560823

  日期：——

  Bromination of 1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitriles (DHA) followed by elimination of HBr was previously shown to be an important protocol for functionalizing these molecular photoswitches in the seven-membered ring (at C7). Here we show systematically how the outcome of the bromination reaction depends on the electronic character of an aryl substituent at the C2 position of DHA, and the solvent

  1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitriles (DHA) 的溴化然后消除 HBr 以前被证明是在七元环（在 C7）中功能化这些分子光开关的重要协议。在这里，我们系统地展示了溴化反应的结果如何取决于 DHA C2 位芳基取代基的电子特性，以及溶剂极性，因为反应可以导致加成产物或相应的 2-芳基-1 -bromo-3-cyanoazulene。
• A Novel Route to a Bromo-Cyano-Substituted Azulene and Its Exploitation in the Construction of an Acetylenic Scaffold
  作者：Michael Åxman Petersen、Kristine Kilså、Anders Kadziola、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/ejoc.200601052

  日期：2007.3

  functionalized azulenes is devised from a dihydroazulene precursor. Thus, bromination of 1,1-dicyano-2-phenyl-1,8a-dihydroazulene followed by heating in the presence of bromide ions provides an efficient way to generate 3-bromo-1-cyano-2-phenylazulene. Formation of this somewhat unexpected product was confirmed by X-ray crystallographic analysis. It undergoes a palladium-catalyzed cross-coupling reaction with

  从二氢蕈烯前体设计出一种功能化芴芴的新途径。因此，1,1-二氰基-2-苯基-1,8a-二氢脒的溴化，然后在溴离子存在下加热提供了一种生成3-溴-1-氰基-2-苯基芴的有效方法。X-射线晶体学分析证实了这种有点出乎意料的产物的形成。它与三甲基甲硅烷基乙炔发生钯催化的交叉偶联反应，为乙炔支架提供了一种新的薁基结构单元。氧化均偶联提供了一种薁二聚体，将其光学和电化学性质与其他薁进行比较。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)