tert-butyl 2-(trimethylsilyl)phenyl ketone | 162052-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl 2-(trimethylsilyl)phenyl ketone
• 英文别名: 2-trimethylsilylmethylpivalophenone；2,2-Dimethyl-1-[2-(trimethylsilylmethyl)phenyl]propan-1-one
• CAS: 162052-57-5
• 化学式: C₁₅H₂₄OSi
• 分子量: 248.44
• InChiKey: STITUOOYJMJYEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.913±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(trimethylsilyl)phenyl ketone 在 magnesium(II) perchlorate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 60.0h， 以65%的产率得到(E)-1-t-butyl-2-trimethylsilyl-1,2-dihydrobenzocyclobuten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  2-三甲基甲硅烷基甲基苯基酮的光化学反应中的甲硅烷基迁移。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。辐照2-三甲基甲硅烷基甲基苯基酮1可获得苯并环丁烯醇2和5以及甲硅烷氧基苯并环丁烯4。化合物4由1的新型光致1，5-甲硅烷基迁移产生。辐照1在高氯酸镁存在下产生的受阻较少的苯并环丁烯醇5没有讨论4的形成。讨论了1的光化学反应的机理。

  DOI：

  10.1021/ol050673s
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-N,N-二甲基苯胺 在 RuH₂(CO)(PPh₃)₃ magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 tert-butyl 2-(trimethylsilyl)phenyl ketone
  参考文献：
  名称：

  通过有机硼酸盐在苯胺衍生物中非反应性芳基碳-氮键的裂解，钌催化的碳-碳键形成

  摘要：

  RuH2(CO)(PPh3)3 催化 2-氨基-6-甲基苯乙酮与苯基硼酸 2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯在回流甲苯中反应得到相应的苯基化产物，产率 83%。 -氮键断裂。该反应涉及两个显着特征：（1）通过苯胺中芳基碳氮键与钌络合物的氧化加成进行偶联，以及（2）通过 Ru-NR2 物种之间的金属转移形成 C-C 键和有机硼酸盐。

  DOI：

  10.1021/ja0713431

文献信息

• Intramolecular Cyclizations of <i>o</i>-Acylbenzyllithiums. Formation of Benzocyclobuten-1-ol Derivatives and Their Thermal Isomerization
  作者：Kazuhiro Kobayashi、Masataka Kawakita、Masaharu Uchida、Koichi Nishimura、Tohru Mannami、Susumu Irisawa、Osamu Morikawa、Hisatoshi Konishi

  DOI：10.1021/jo982366o

  日期：1999.5.1

  The formation of benzocyclobutenol derivatives by intramolecular cyclizations of o-acylbenzyllithiums is described. Treatment of o-(trialkylsilylmethyl)phenyl ketones with lithium diisopropylamide (LDA) followed by quenching of the resulting benzylic carbanions with chlorotrialkylsilane resulted in stereoselective formation of the corresponding 1-trialkylsiloxy-2-(trialkylsilyl)benzocyclobutenes in

  描述了通过邻酰基苄基锂的分子内环化形成苯并环丁烯醇衍生物。用二异丙基氨基锂（LDA）处理邻-（三烷基甲硅烷基甲基）苯基酮，然后用氯代三烷基硅烷淬灭所得的苄基碳负离子，从而以良好的产率立体选择性地形成了相应的1-三烷基甲硅烷氧基-2-（三烷基甲硅烷基）苯并环丁烯。随后，发现邻酰基-间甲氧基苄基锂在环化成苯并环丁-1-醇衍生物中很好地起作用。通过将6-甲基-2,3,4-三甲氧基二苯甲酮与LDA脱质子化而生成的2-苯甲酰基-3,4,5-三甲氧基苄基锂与氯代三甲基硅烷反应，得到相应的1-（三甲基甲硅烷氧基）苯并环丁烯。2-新戊酰基-3-甲氧基苄基锂的环化，在LDA脱质子作用下，由2-甲基-6-甲氧基苯基叔丁基酮原位生成的苯甲酸在-78℃下自发进行，得到相应的苯并环丁烯-1-醇。我们还描述了这些1-三甲基甲硅烷氧基-2-（三烷基甲硅烷基）苯并环丁烯的热异构化结果。
• Formation of benzocyclobuten-1-ol derivatives by intramolecular cyclization of o-acylbenzyllithiums
  作者：Kazuhiro Kobayashi、Masataka Kawakita、Tohru Mannami、Hisatoshi Konishi

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02328-9

  日期：1995.1

  diisopropylamide (LDA), and chlorotrimethylsilane affords the corresponding 1-(trimethylsilyloxy)-2-trimethylsilylbenzocyclobutene derivatives. Alternatively, (o-lithiomethyl-o′-methoxy)phenyl ketones cyclize spontaneously or with an aid of chlorotrimethylsilane to give benzocyclobuten-1-ols or their trimethylsilyl ethers respectively.

  通过用二异丙基氨基锂（LDA）处理邻-（三甲基甲硅烷基甲基）苯基酮而产生的碳负离子与氯代三甲基硅烷之间的反应，得到相应的1-（三甲基甲硅烷氧基）-2-三甲基甲硅烷基苯并环丁烯衍生物。可替代地，（ö -lithiomethyl- ø ' -甲氧基）苯基酮环化自发地或与三甲基氯硅烷分别以得到苯并环丁烯-1-醇或它们的三甲基甲硅烷醚的辅助。
• Kobayashi Kazuhiro, Kawakita Masataka, Mannami Tohru, Konishi Hisatoshi, Tetrahedron Lett, 36 (1995) N 5, S 733- 736
  作者：Kobayashi Kazuhiro, Kawakita Masataka, Mannami Tohru, Konishi Hisatoshi

  DOI：——

  日期：——
• Ruthenium-Catalyzed Carbon−Carbon Bond Formation via the Cleavage of an Unreactive Aryl Carbon−Nitrogen Bond in Aniline Derivatives with Organoboronates
  作者：Satoshi Ueno、Naoto Chatani、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja0713431

  日期：2007.5.1

  refluxing toluene gave the corresponding phenylation product in 83% yield via aryl carbon−nitrogen bond cleavage. This reaction involves two notable features: (1) the coupling proceeds via the oxidative addition of an aryl carbon−nitrogen bond in anilines to the ruthenium complex, and (2) C−C bond formation takes place via transmetalation between the Ru−NR2 species and organoboronates.

  RuH2(CO)(PPh3)3 催化 2-氨基-6-甲基苯乙酮与苯基硼酸 2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯在回流甲苯中反应得到相应的苯基化产物，产率 83%。 -氮键断裂。该反应涉及两个显着特征：（1）通过苯胺中芳基碳氮键与钌络合物的氧化加成进行偶联，以及（2）通过 Ru-NR2 物种之间的金属转移形成 C-C 键和有机硼酸盐。
• Silyl Migration in the Photochemical Reactions of 2-Trimethylsilylmethylphenyl Ketones
  作者：Masaichi Saito、Akitomo Saito、Yuko Ishikawa、Michikazu Yoshioka

  DOI：10.1021/ol050673s

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text]. Irradiation of 2-trimethylsilylmethylphenyl ketones 1 gives benzocyclobutenols 2 and 5 together with siloxybenzocyclobutenes 4. Compound 4 arises from the novel photoinduced 1,5-silyl migration of 1. Irradiation of 1 in the presence of magnesium perchlorate gives the less hindered benzocyclobutenols 5 without the formation of 4. The mechanism of the photochemical reaction of 1

  [反应：请参见文字]。辐照2-三甲基甲硅烷基甲基苯基酮1可获得苯并环丁烯醇2和5以及甲硅烷氧基苯并环丁烯4。化合物4由1的新型光致1，5-甲硅烷基迁移产生。辐照1在高氯酸镁存在下产生的受阻较少的苯并环丁烯醇5没有讨论4的形成。讨论了1的光化学反应的机理。