(E)-ethyl-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylbut-2-enoate | 497144-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-ethyl-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylbut-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-methylbut-2-enoate；(E)-ethyl 4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-but-2-enoate；ethyl (2E)-4-{[(tert-butyl)diphenylsilyl]oxy}-3-methylbut-2-enoate；ethyl (E)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylbut-2-enoate
• CAS: 497144-17-9
• 化学式: C₂₃H₃₀O₃Si
• 分子量: 382.575
• InChiKey: APPFIHADVRECFF-HTXNQAPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylbut-2-enoate 在 2,2'-联吡啶 、 silver hexafluoroantimonate 、 异丙基氯化镁 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-4-methyl-4-phenylpentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称四元立体中心形成

  摘要：

  通过将芳基硼酸共轭加成到各种β，β-二取代的碳环，杂环和无环烯酮上，提出了一种有效的钯催化剂，用于形成苄基季立体中心。该催化剂易于由PdCl 2，PhBOX和AgSbF 6制备，并以高达99％的对映体过量提供产物。基于此策略，仅需两个步骤即可制备（-）-α-cuparenone。

  DOI：

  10.1002/chem.201200694
• 作为产物：
  描述：

  3-甲酰基-2-丁烯酸乙酯 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-ethyl-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  唾液溴化物三环核的简捷合成

  摘要：

  已经开发出结构独特的海洋粘细菌天然产物salimabromide的三环核心2的简明合成方法。化合物2包含四线亚基，其包括两个季铵中心和salimabromide的八元环。其合成的主要特征包括路易斯碱催化的丹麦-丁烯酰化，用于高度受阻的季位立体中心的立体选择性构建，创新的碘/ selectfluor诱导的内羰基化以及八元环的独特的化学选择性羰基内酯化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01231

文献信息

• Synthesis of Racemic Δ³-2-Hydroxybakuchiol and Its Analogues
  作者：Lei Shi、Xinsheng Lei、Jiange Zhang、Guoqiang Lin

  DOI：10.1002/hlca.200900243

  日期：2010.3

  The first synthetic approach to (±)‐Δ3‐2‐hydroxybakuchiol (=4‐[(1E,5E)‐3‐ethenyl‐7‐hydroxy‐3,7‐dimethylocta‐1,5‐dien‐1‐yl]phenol; 14) and its analogues 13a–13f was developed by 12 steps (Schemes 2 and 3). The key features of the approach are the construction of the quaternary C‐center bearing the ethenyl group by a Johnson–Claisen rearrangement (→6); and of an (E)‐alkenyl iodide via a Takai–Utimoto

  第一合成方案（±）-Δ 3 -2- hydroxybakuchiol（= 4 - 〔（1- ë，5 ë）-3-乙烯基-7-羟基-3,7-二甲基辛-1,5-二烯-1- yl] phenol; 14）及其类似物13a - 13f通过12个步骤开发（流程2和3）。该方法的关键特征是通过Johnson-Claisen重排（→ 6）构建带有乙烯基的季碳中心。和的（Ë -烯基碘化物）经由一个高井-Utimoto反应（→ 11）; 和芳基化通过一个Negishi交叉偶联反应（→ 12e – 12f）。
• Asymmetric total synthesis of martinelline and martinellic acid
  作者：Shuhei Ikeda、Masatoshi Shibuya、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1039/b611121a

  日期：——

  Herein, we describe the first asymmetric total synthesis of (–)-martinelline ((–)-2) and the second total synthesis of (–)-martinellic acid ((–)-1) by employing a tandem Mukaiyama–Mannich reaction/aminal cyclization as the key step.

  在此，我们介绍了通过串联 Mukaiyama-Mannich 反应/氨基环化作为关键步骤，首次不对称全合成 (-)-martinelline ((-)-2)，以及第二次全合成 (-)-martinellic acid ((-)-1)。
• Effect of Amines on the Selective Bromination of Some β-Substituted-2-Butenoic Esters
  作者：Masahisa Nakada、Ei-Ichi Kojima、Hidehiro Ichinose

  DOI：10.1080/00397910008087098

  日期：2000.3

  Abstract The effect of amines on the selective bromination of some β-substituted-2-butenoic esters is described. The bromination of methyl (Z)-4-t-butyldiphenylsilyloxy-3-methylbutenoate 2 in the presence of DIPEA (N, N-diisopropylethylamine) and the successive treatment of the obtained dibromide with potassium t-butoxide afford the desired Z bromide selectively. But the corresponding E bromide forms

  摘要 描述了胺对某些 β-取代-2-丁烯酸酯选择性溴化的影响。(Z)-4-叔丁基二苯基甲硅烷氧基-3-甲基丁烯酸甲酯 2 在 DIPEA (N, N-二异丙基乙胺) 存在下的溴化和所得二溴化物用叔丁醇钾的连续处理选择性地提供所需的溴化 Z。但相应的 E 溴化物仅在溴化中使用 2, 6-二-叔丁基-4-甲基吡啶时形成。
• Aldol-Type Chirons from Asymmetric Hydrogenations of Trisubstituted Alkenes
  作者：Jian Zhao、Kevin Burgess

  DOI：10.1021/ol900308w

  日期：2009.5.21

  Catalyst control dominates in the asymmetric hydrogenations of largely unfunctionalized trisubstituted alkenes formed from lactic acid and glyceraldehyde, affording syn- and ant aldol products of the type shown above.
• Total synthesis of (±)-martinelline
  作者：Chengfeng Xia、Linshen Heng、Dawei Ma

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02331-6

  日期：2002.12

  The squaric acid-catalyzed imino-Diels-Alder reaction of enamine 4 with the imine 5 provides the pyrroloquinolines 6 and 7, which were converted to the triamine 3 using regioselective reduction and a Wittig reaction as the key steps. Guanylation of 3 followed by coupling with the alcohol 19 furnished the total synthesis of (+/-)-martinelline. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.