(+)-(R)-methyl 3,4-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)butanoate | 503604-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+)-(R)-methyl 3,4-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)butanoate
• 英文别名: methyl (R)-3,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)butanoate；methyl R-3,4-bis(tert-butyldimethylsilyoxy)butyrate；methyl (3R)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]butanoate
• CAS: 503604-05-5
• 化学式: C₁₇H₃₈O₄Si₂
• 分子量: 362.657
• InChiKey: DLEGOIIYFMOLKK-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-methyl 3,4-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)butanoate 在 盐酸 、 sarett reagent 、 palladium 10% on activated carbon 、 20% palladium hydroxide-activated charcoal 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 70.83h， 生成 (2R,3R,5R)-2-benzyl-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-methyl-5-phenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  一种制备3-羟基-5-取代的2-吡咯烷酮的有效方法及其在（-）-普鲁酶及其类似物的合成中的应用

  摘要：

  描述了通过将格氏试剂非对映选择性地添加到β-手性醛亚胺11上的（S，R）-α-羟基-γ-氨基醇12的不对称方法。与Sarett随后的氧化/环化试剂提供了一种新颖的方法来内酰胺14，柔性积木其效用在抗真菌剂的发散合成证实（ - ） - preussin 5和它的三个类似物23，24，25。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.05.037
• 作为产物：
  描述：

  1-O-methyl (3R)-3-hydroxysuccinate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 dimethylsulfide borane complex 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (+)-(R)-methyl 3,4-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)butanoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Marinisporolide C的全合成

  摘要：

  描述了（-）-马尼泊内酯C的第一个全合成，明确地确定了该氧代多烯大环内酯的相对和绝对构型。该合成的关键特征包括一系列高度立体选择性的羟醛反应，然后进行直接还原以构建多元醇结构域，进行斯蒂勒交叉偶联反应以组装多烯，以及分子内的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应形成大环。尽管最初的方法是使用Yamaguchi大内酯化反应来制备马来酸A，但由于C33位置的氧存在空间位阻而未能成功，但我们仍能够制备已知的马来酸A的衍生物，从而证实其立体化学结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00023

文献信息

• [EN] NOVEL PRODRUGS OF STEROIDAL CYP17 INHIBITORS/ANTIANDROGENS<br/>[FR] NOUVEAUX PROMÉDICAMENTS À BASE D'INHIBITEURS CYP17 STÉROÏDIENS/ANTI-ANDROGÈNES
  申请人：TOKAI PHARMACEUTICALS

  公开号：WO2010091306A1

  公开（公告）日：2010-08-12

  Prodrugs of C-17-heterocyclic- steroidal drugs providing improved oral bioavailability and phamacokinetics are described. The drugs are inhibitors of human CYP 17 enzyme, as well as potent antagonists of both wild type and mutant androgen receptors (AR), and are useful for the treatment of urogenital and/or androgen-related cancers, diseases and/or conditions, such as human prostate cancer, breast cancer, and prostate hyperplasia. The disclosure describes methods of synthesizing and using the prodrugs in cancer therapy.

  描述了C-17-杂环类固醇药物的前体，提供了改善口服生物利用度和药代动力学的结果。这些药物是人类CYP 17酶的抑制剂，同时也是野生型和突变雄激素受体（AR）的有效拮抗剂，适用于治疗泌尿生殖和/或与雄激素相关的癌症、疾病和/或病况，如人类前列腺癌、乳腺癌和前列腺增生。该披露描述了合成和使用这些前体在癌症治疗中的方法。
• Total Synthesis and Structure Confirmation of the Annonaceous Acetogenins 30(<i>S</i>)-Hydroxybullatacin, Uvarigrandin A, and 5(<i>R</i>)-Uvarigrandin A (Narumicin I?)
  作者：James A. Marshall、Arnaud Piettre、Mikell A. Paige、Frederick Valeriote

  DOI：10.1021/jo0266137

  日期：2003.3.1

  A synthesis of the bistetrahydrofuran Annonaceous acetogenins 30(S)-hydroxybullatacin, uvarigrandin A, and 5(R)-uvarigrandin A through application of a previously disclosed four-component modular approach is described in which extended core segments are coupled to a C4- or C5-hydroxy butenolide terminus. The butenolide termini segments were prepared from (S)- or (R)-malic acid. Spectral properties

  通过应用先前公开的四组分模块化方法，描述了双四氢呋喃壬酸产乙酸原素30（S）-羟基bullatacin，uvarigrandin A和5（R）-uvarigrandin A的合成，其中延伸的核心链段与C4-或-C偶联。 C5-羟基丁烯内酯末端。丁烯酸内酯末端片段由（S）-或（R）-苹果酸制备。合成的30（S）-羟基bullatacin和uvarigrandin A以及它们的Mosher酯衍生物的光谱性质与报道的天然物质值非常吻合。合成的5（R）-紫丁香素A可能与那柔那霉素I相同，但是所报告的NMR光谱中的细微差异阻止了对此点的明确评估。
• Total Synthesis of (−)-Marinisporolide C
  作者：Luiz C. Dias、Emilio C. de Lucca

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00023

  日期：2017.3.17

  The first total synthesis of (−)-marinisporolide C is described, which establishes unequivocally the relative and absolute configuration of this oxopolyene macrolide. Key features of this synthesis include a series of highly stereoselective aldol reactions followed by directed reductions to build the polyol domain, a Stille cross-coupling reaction to assemble the polyene, and an intramolecular Hor

  描述了（-）-马尼泊内酯C的第一个全合成，明确地确定了该氧代多烯大环内酯的相对和绝对构型。该合成的关键特征包括一系列高度立体选择性的羟醛反应，然后进行直接还原以构建多元醇结构域，进行斯蒂勒交叉偶联反应以组装多烯，以及分子内的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应形成大环。尽管最初的方法是使用Yamaguchi大内酯化反应来制备马来酸A，但由于C33位置的氧存在空间位阻而未能成功，但我们仍能够制备已知的马来酸A的衍生物，从而证实其立体化学结构。
• An efficient method for the preparation of 3-hydroxyl-5-substituted 2-pyrrolidones and application in the divergent synthesis of (−)-preussin and its analogues
  作者：Qian-Ru Zhou、Xiao-Yun Wei、You-Qin Li、Danfeng Huang、Bang-Guo Wei

  DOI：10.1016/j.tet.2014.05.037

  日期：2014.8

  An asymmetric method to (S,R)-α-hydroxyl-γ-amino alcohols 12 through a diastereoselective addition of Grignard reagents to β-chiral aldimines 11 is described. Subsequent oxidation/cyclization with Sarett reagent provided a novel approach to lactams 14, a flexible building block whose utility was demonstrated in the divergent synthesis of antifungal agent (−)-preussin 5 and its three analogues 23, 24

  描述了通过将格氏试剂非对映选择性地添加到β-手性醛亚胺11上的（S，R）-α-羟基-γ-氨基醇12的不对称方法。与Sarett随后的氧化/环化试剂提供了一种新颖的方法来内酰胺14，柔性积木其效用在抗真菌剂的发散合成证实（ - ） - preussin 5和它的三个类似物23，24，25。