AC1L42Y2 | 16625-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: AC1L42Y2
• 英文别名: (+/-)-stenine；d,l-stenine
• CAS: 16625-37-9；130760-62-2
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₂
• 分子量: 277.407
• InChiKey: ROIHYOJMCBKEER-PNSMXUMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl (3aS,7R,7aS)-7-(2-hydroxyethyl)-2,3,3a,4,7,7a-hexahydroindole-1-carboxylate 在 劳森试剂 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 氯化亚砜 、 偶氮二异丁腈 、 碘代三甲硅烷 、 W-2 Raney Ni 、 水 、 碘 、 silica gel 、 重铬酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 红铝 、 copper(I) bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 丙酮 、 甲苯 、 xylene 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 AC1L42Y2
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (dl)-stenine

  摘要：

  Intramolecular Diels-Alder cycloadduct 10 was converted to the Stemona alkaloid stenine (1) via a reaction sequence that features a Curtius rearrangement (12 --> 13), Eschenmoser-Claisen rearrangement (19 --> 20) and stereoselective free radical allylation (4 --> 21).

  DOI：

  10.1021/jo00313a003

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Stenine Using the IMDAF Cycloaddition of a 2-Methylthio-5-amido-substituted Furan
  作者：John D. Ginn、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol025746b

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text]. The intramolecular [4 + 2]-cycloaddition of a 2-methylthio-5-amidofuran was used to create the azepinoindole skeleton present in the Stemona alkaloid stenine. The rearranged cycloadduct was converted to stenine (1) in 11 additional steps via a sequence that features a Crabtree catalyst directed hydrogenation (9-->10), iodolactonization (2-->11), and a Keck allylation (11-->12)

  [反应：请参见文字]。使用2-甲硫基5-氨基呋喃的分子内[4 + 2]-环加成反应，可生成存在于Smonona生物碱Stenine中的氮杂吲哚骨架。经过重排的环加合物在11个额外的步骤中通过一个以Crabtree催化剂为导向的氢化反应（9-> 10），碘代内酯化反应（2-> 11）和Keck烯丙基化反应（11->）的顺序转化为斯坦丁（1） 12）。
• Studies on the Synthesis of (±)-Stenine:  A Combined Intramolecular [4 + 2]-Cycloaddition/Rearrangement Cascade
  作者：Albert Padwa、John D. Ginn

  DOI：10.1021/jo050515e

  日期：2005.6.1

  prepared via the reaction of dimethyl(methylthio)sulfonium tetrafluoroborate (DMSTF) with β-alkoxy-γ-dithiane lactams. Thermolysis of these furans resulted in an intramolecular Diels−Alder reaction (IMDAF). The resulting oxa-bridge cycloadducts underwent a subsequent 1,2-methylthio shift to form tricyclic lactams in high yield. Furan 9, annealed to an azepine ring, underwent the IMDAF reaction at or below

  通过二甲基（甲硫基）s四氟硼酸酯（DMSTF）与β-烷氧基-γ-二硫代内酰胺的反应，制备了几种含有束缚不饱和键的环状2-（甲硫基）-5-酰胺基呋喃。这些呋喃的热解导致分子内Diels-Alder反应（IMDAF）。所得的氧杂桥环加合物随后进行1,2-甲硫基转移，以高收率形成三环内酰胺。呋喃9在室温或低于室温下退火至氮杂环戊烷的IMDAF反应。系绳中羰基的位置所产生的构象效应，加上围绕C（2）-N键的旋转偏向，提高了七环系统的IMDAF反应速率，因此它易于在25°发生C。在的总合成的上下文中使用的级联序列的可行性百部生物碱（±）-stenine了探讨。最终合成（±）-丝氨酸是通过分子内的Diels-Alder反应（含反式的2-酰胺基-5甲硫基取代的呋喃）进行的-戊-3-烯酸甲酯侧链以产生所需的氮杂吲哚骨架。随后进行一系列还原反应，以在Stenine中存在的起始环融合位点建立顺-反立体化学关系
• Syntheses of the <i>Stemona</i> Alkaloids (±)-Stenine, (±)-Neostenine, and (±)-13-Epineostenine Using a Stereodivergent Diels–Alder/Azido-Schmidt Reaction
  作者：Kevin J. Frankowski、Jennifer E. Golden、Yibin Zeng、Yao Lei、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja800574m

  日期：2008.5.1

  A tandem Diels-Alder/azido-Schmidt reaction sequence provides rapid access to the core skeleton shared by several Stemona alkaloids including stenine, neostenine, tuberostemonine, and neotuberostemonine. The discovery and evolution of inter- and intramolecular variations of this process and their applications to total syntheses of (+/-)-stenine and (+/-)-neostenine are described. The stereochemical

  串联 Diels-Alder/叠氮基-Schmidt 反应序列提供了对包括 Stemona 生物碱（包括 Stemona 生物碱，包括 stemona、neostenine、tuberostemonine 和 neotuberostemonine）共有的核心骨架的快速访问。描述了该过程的分子间和分子内变异的发现和演变及其在 (+/-)-stenine 和 (+/-)-neostenine 全合成中的应用。反应的立体化学结果取决于底物类型和反应条件，从而能够从相同的二烯/亲二烯体组合中制备 (+/-)-stenine 和 (+/-)-neostenine。
• An Expeditious Total Synthesis of (±)-Stenine
  作者：Yibin Zeng、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja055629m

  日期：2005.11.1

  (+/-)-Stenine was synthesized in eight steps from a known ketophosphonate reagent. The key step was an exo-selective Diels-Alder/intramolecular Schmidt domino reaction that afforded three of the four rings and four stereocenters in a single reaction.

  (+/-)-Stenine是从一种已知的酮磷酸酯试剂经过八步合成的。关键步骤是一个exo选择性的Diels-Alder与分子内施密特反应的多米诺反应，这一步骤在单次反应中生成了四个环中的三个，并形成了四个立体中心。
• A Diels-Alder approach to Stemona alkaloids: total synthesis of stenine
  作者：Cheng Yi Chen、David J. Hart

  DOI：10.1021/jo00067a015

  日期：1993.7

  A total synthesis of dl-stenine (4) is described. Key features involve (1) use of an intramolecular Diels-Alder cycloaddition-aminimide rearrangement sequence to construct the perhydroindole substructure (29 --> 36 --> 27), (2) application of an Eschenmoser-Claisen rearrangement-iodolactonization sequence to prepare the butenolide substructure (58 --> 59 --> 61), (3) use of a free-radical allylation to introduce the C(9)-ethyl group (61 --> 62), and (4) thermal cyclization of an amino ester to afford azepinone 68. A variety of intermolecular and intramolecular Diels-Alder reactions, including examples in which alpha,beta-unsaturated thioesters play the role of dienophile, are also described.