(2S,4S,5R,6R)-4,6-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-spiro[4.4]nonan-2-ol | 849107-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,4S,5R,6R)-4,6-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-spiro[4.4]nonan-2-ol
• CAS: 849107-86-4
• 化学式: C₂₁H₄₄O₃Si₂
• 分子量: 400.75
• InChiKey: ZLODNJYBCOEZQM-DCXXXQMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.09
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S,5R,6R)-4,6-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-spiro[4.4]nonan-2-ol 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 1-((2R,4S,5R,6R)-4,6-Dihydroxy-spiro[4.4]non-2-yl)-5-methyl-1H-pyrimidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  对映纯螺[4.4]壬烷C-（2'-脱氧）核糖核苷的实用合成

  摘要：

  左旋二醇7已经在烯丙基亚甲基上顺序地被甲硅烷基化，脱水和氧化，以提供（+）- 12。对映体右旋二醇7的制备步骤不同，包括单硅烷化，脱水，硼氢化，Swern氧化和共轭双键的区域选择性引入，以生成（-）- 33。这些转化的新颖特征是，已从对映体相关的前体中获得了两个具有正确绝对构型的关键脱氧碳螺螺核苷酸中间体。还报道了由这些螺环式环戊烯酮形成新颖结构类型的新颖2'-脱氧核糖核苷的高度实用且可靠的方法。

  DOI：

  10.1021/jo0480601
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5S,6R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-hydroxy-spiro[4.4]nonan-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2S,4S,5R,6R)-4,6-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-spiro[4.4]nonan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  对映纯螺[4.4]壬烷C-（2'-脱氧）核糖核苷的实用合成

  摘要：

  左旋二醇7已经在烯丙基亚甲基上顺序地被甲硅烷基化，脱水和氧化，以提供（+）- 12。对映体右旋二醇7的制备步骤不同，包括单硅烷化，脱水，硼氢化，Swern氧化和共轭双键的区域选择性引入，以生成（-）- 33。这些转化的新颖特征是，已从对映体相关的前体中获得了两个具有正确绝对构型的关键脱氧碳螺螺核苷酸中间体。还报道了由这些螺环式环戊烯酮形成新颖结构类型的新颖2'-脱氧核糖核苷的高度实用且可靠的方法。

  DOI：

  10.1021/jo0480601

文献信息

• Spirocyclic Restriction of Nucleosides
  作者：Leo A. Paquette

  DOI：10.1071/ch03267

  日期：——

  The concept of spirocyclic restriction as applied broadly to the field of nucleoside mimics makes possible the generation of diastereomeric pairs configured with a syn- or anti-oriented hydroxyl substituent at C5′. The development of concise synthetic routes to spiro-fused nucleosides bearing all possible natural bases and expectedly capable of enforcing a conformation favourable for duplex formation on incorporation into oligomers represents a significant new direction in the design of antisense molecules. The present overview describes the convenient approaches that have been developed in this laboratory for accessing varied members of this class, including analogues that feature sulfur and carbon at the apical position.

  将螺环限制的概念广泛应用于核苷模拟物领域，可以生成在 C5′处配置有同步或反方向羟基取代基的非对映异构对。开发带有所有可能天然碱基的螺状融合核苷的简明合成路线，预计能在加入低聚物时形成有利于双链形成的构象，是设计反义分子的一个重要新方向。本综述介绍了本实验室为获得该类核苷的各种成员而开发的便捷方法，包括在顶端位置具有硫和碳的类似物。