6-(tert-butyl)azulene-1-carbaldehyde | 154678-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 6-(tert-butyl)azulene-1-carbaldehyde
• 英文别名: 6-Tert-butylazulene-1-carbaldehyde
• CAS: 154678-35-0
• 化学式: C₁₅H₁₆O
• 分子量: 212.291
• InChiKey: XVJFYHFANFQQFK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(tert-butyl)azulene-1-carbaldehyde 在 吡咯 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 72.0h， 以78%的产率得到6-tert-butylazulene
  参考文献：
  名称：

  1-Azulenecarbaldehydes 在温和条件下的脱羰反应。保护 Azulene 环的 1 位和/或 3 位的策略

  摘要：

  1-azulenecarbaldehydes 9a 和 b 与吡咯 (8) 在乙酸中的反应导致脱羰，即使在室温下也能以 49% 和 78% 的产率分别得到 azulenes。1,3-Azulenedicarbaldehydes 也与 8 反应，分别以 36% 和 52% 的产率得到了 azlenes。该脱羰反应被用于选择性合成 3,3'-未取代的二（1-莰基）甲烷衍生物 7a-d。9a 和 b 与多聚甲醛或苯甲醛的酸催化缩合得到 3,3'-亚甲基二(1-芘甲醛)s，在此脱羰反应后得到所需的 7a-d 作为唯一产物，从 9a 开始，产率为 33-59%湾 这种脱羰是因为芘环在酸性条件下质子化的能力和吡咯环的给电子特性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2543
• 作为产物：
  描述：

  6-tert-butylazulene 在 Vilsmeier reagent 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以88%的产率得到6-(tert-butyl)azulene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  金催化的氮杂烯基直接烷基化

  摘要：

  开发了一种新的催化方法，可直接将天青石的CH炔基直接烷基化。在温和的反应条件下，用高价碘鎓试剂TIPS-EBX实现了该特殊碳环的金催化功能化。借助开发的方法，合成了几种带有重要官能团的TIPS炔基化的氮杂环戊烯衍生物，以进行进一步的功能化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00259

文献信息

• Syntheses of Azulene Analogues of Triphenylmethyl Cation: Extremely Stable Hydrocarbon Carbocations and the First Example of a One-Ring Flip as the Threshold Rotation Mechanism for Molecular Propellers
  作者：Shunji Ito、Noboru Morita、Toyonobu Asao

  DOI：10.1246/bcsj.68.1409

  日期：1995.5

  A series of azulene analogues of triphenylmethyl cation (tri(1-azulenyl)methyl, di(1-azulenyl)phenylmethyl, and (1-azulenyl)diphenylmethyl hexafluorophosphates) were synthesized by hydride abstraction from the corresponding methane derivatives with DDQ. In order to examine the effect of substituents on the cations, and to enhance their stabilities, a series of cations bearing 3-methyl, 3-methoxycarbonyl

  通过用 DDQ 从相应的甲烷衍生物中提取氢化物，合成了一系列三苯甲基阳离子（三（1-azulenyl）甲基、二（1-azulenyl）苯甲基和（1-azulenyl）diphenylmethyl hexafluorophosphates）的薁类似物。为了检查取代基对阳离子的影响并提高其稳定性，一系列带有 3-甲基、3-甲氧基羰基、3,6-二-叔丁基、6-叔丁基或 3-还合成了每个薁环上的叔丁基。它们的 pKR+ 值表明这些阳离子的稳定性随着薁环数量的增加而显着增加。三(3,6-二-叔丁基-1-azulenyl) 甲基阳离子显示出有史以来观察到的最高 pKR+ 值 (14.3)。这些阳离子的高稳定性归因于中心阳离子和薁环之间的大共轭效应。还基于温度相关的 1H NMR 光谱研究了这些阳离子的动态立体化学，通过翻转机制对其进行了分析。低温...
• Preparation of Azulene-Derived Fulvenedialdehydes and Their Application to the Synthesis of Stable <i>adj</i>-Dicarbaporphyrinoids
  作者：Timothy D. Lash、Aaron D. Lammer、Aparna S. Idate、Denise A. Colby、Kristen White

  DOI：10.1021/jo2026977

  日期：2012.3.2

  of an azuliporphyrin. Fulvene aldehydes were prepared by reacting an indene-derived enamine with azulene aldehydes in the presence of Bu2BOTf, and azulene dialdehydes similarly reacted to give fulvene dialdehydes. The dialdehydes were condensed with dipyrrylmethanes in TFA/dichloromethane to afford good to excellent yields of dicarbaporphyrinoids with adjacent indene and azulene subunits. These 22-carbaazuliporphyrins

  已经开发了“ 2 + 2”策略来合成adj -dicarbaporphyrinoid系统。在模型研究中，在盐酸存在下，将z烯基甲基吡咯二醛与二吡咯基甲烷缩合，然后用三氯化铁氧化，以得到适量的a硫卟啉。在Bu 2的存在下，通过使茚衍生的烯胺与a烯醛反应，制得醛BOTf和a二醛类似地反应生成富烯二醛。将二醛与二芳基甲烷在TFA /二氯甲烷中进行缩合，可得到具有相邻的茚基和a基亚基的双碳卟啉类化合物，收率良好。这些22-咔唑卟啉具有显着的变渗特性，并且在质子化时放大了该性质。这些特征归因于具有18π电子离域路径的含tropylium的共振贡献子。质子化的研究表明，Ç -protonation容易发生在内部茚碳，但氘交换还发生在内部薁CH以及在内消旋-位用TFA- d。碳杂卟啉与乙酸银（I）在甲醇或乙醇溶液中的反应也得到了不同寻常的非芳族二烷氧基衍生物。
• Tris(3,6-di-t-butyl-1-azulenyl)methyl cation; hydrocarbon cation with the highest pKR+ value
  作者：Shunji Ito、Noboru Morita、Toyonobu Asao

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)75808-4

  日期：1994.1

  Tris(3,6-di-t-butyl-1-azulenyl)methyl (5), tri(3-t-butyl-1-azulenyl)methyl (10), and tri(6-t-butyl-1-azulenyl)methyl (11) hexafluorophosphates were synthesized. Their pKR+ values were determined as 14.3, 13.2, and 13.7, respectively, and the value of 5 showed the highest one as carbocation ever reported. The extreme stability of methyl cation 5 is mainly attributable to steric effects of six bulky

  三（3,6-二-吨-丁基-1-薁）甲基（5），三（3-吨丁基-1-薁）甲基（10），和三（6-吨丁基-1-薁合成了（11）甲基六氟磷酸酯。他们的p K R +值分别确定为14.3、13.2和13.7，而5的值显示出有史以来最高的碳正离子化值。甲基阳离子5的极度稳定性主要归因于六个庞大的叔丁基的空间效应，以及三个a环的偶极结构的贡献。
• Synthesis of Expanded Porphyrinoids with Azulene and Indene Subunits and an <i>opp</i>-Dioxadicarbaporphyrin from Fulvene Carbinols and a Dioxacarbatripyrrin
  作者：Timothy D. Lash、Stacy C. Fosu、Tyler J. Smolczyk、Deyaa I. AbuSalim

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01929

  日期：2018.10.19

  In an attempt to prepare quatyrin derivatives, which are hydrocarbon analogues of the porphyrins, azulene-appended fulvene carbinols were self-condensed in the presence of BF3·Et2O. Although these investigations failed to give structures related to quatyrin, expanded porphyrin analogues were obtained instead. In dichloromethane, the major macrocyclic product consisted of three fulvene units, but when

  为了制备四氢卟啉衍生物，它们是卟啉的烃类似物，在BF 3 ·Et 2 O存在的情况下，将带有氮丙烯的富马烯甲醇自缩合。尽管这些研究未能给出与四氢卟啉有关的结构，但扩大了卟啉类似物取而代之。在二氯甲烷中，主要的大环产物由三个富烯单元组成，但是当使用氯仿作为反应溶剂时，会分离出一个四氟烯大环。呋喃附加的富勒烯醇的自缩合产生痕量的opp-二恶二卡巴卟啉。开发了该新颖系统的替代途径，其中在HBr存在下将二氧杂碳三环戊酸酯与茚二醛缩合。经1 H NMR光谱，感应电流密度的各向异性和NICS计算评估，杂二碳杂卟啉类化合物具有较强的整体芳香性。在过量的三氟乙酸存在下，通过茚亚基的C-质子化反应形成不稳定的芳族阳离子。该物种也具有高度变渗性，1 H NMR光谱显示出异常高的Δδ值17.46 ppm。
• Stimuli-responsive emissive behavior of 1- and 1,3-connectivities in azulene-based imine ligands: cycloplatination and Pt–Tl dative bond formation
  作者：Sirous Jamali、Narges-alsadat Mousavi、Mojtaba Bagherzadeh、Reza Kia、Hamidreza Samouei

  DOI：10.1039/c7dt02359f

  日期：——

  cyclometalated complex [PtMe(SMe2)(3′)], 5, (where the prime denotes the cyclometalated ligand 3). The reaction of 5 with TlPF6 yields the trinuclear bent Pt2Tl complex [PtMe(SMe2)(3′)]2(μ-Tl)}PF6, 6, via Pt–Tl dative bonds. The compounds 3–6 were characterized using NMR spectroscopy and the solid-state structures of 5 and 6 were further determined by X-ray crystallography. The electronic absorption spectra

  制备两个新的基于z烯的亚胺配体N-（2,6-二异丙基苯基）-6- t Bu-1-氮烯基甲烷亚胺3和N-（2,6-二异丙基苯基）-6- t Bu-3-（描述了2，6-二异丙基苯基亚氨基甲基）-1-氮烯基甲烷亚胺4。这些亚胺配体显示出刺激响应的发光行为，并且它们的荧光可以分别通过质子化和用三氟乙酸和三甲胺中和来打开和关闭。单亚胺配体被铂环金属化，得到环金属化的配合物[PtMe（SMe 2）（3'）] 5，（其中素数表示环金属化的配体3）。的反应5与TlPF 6产率的三核弯曲的Pt 2铊复杂[PTME（SME 2）（3'）] 2（μ-T1）的PF} 6，6，通过铂-铊配价键。使用NMR光谱对化合物3–6进行了表征，并通过X射线晶体学进一步确定了化合物5和6的固态结构。3-H +，4-H +，5和6物质的电子吸收光谱获得并与亲本3和4观察到的进行比较。DFT和TD-DFT计算用于阐明单亚胺配体3及其质子化形式3-H