(S)-4-硝基-3-苯基丁烷-1-醇 | 1001860-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-4-硝基-3-苯基丁烷-1-醇
• 英文名称: (S)-4-nitro-3-phenylbutan-1-ol
• 英文别名: (3S)-4-nitro-3-phenylbutan-1-ol
• CAS: 1001860-22-5
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₃
• 分子量: 195.218
• InChiKey: VKIQCOIIFQFHRC-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-硝基-3-苯基丁烷-1-醇 在 咪唑 、 Oxone 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 草酰氯 、 20% palladium hydroxide-activated charcoal 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hydride 、 sodium sulfate 、 三氟乙酸 、 L-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 121.67h， 生成 nakinadine B
  参考文献：
  名称：

  （对映选择性全合成小号）-nakinadine乙†往最‡

  摘要：

  对于α-苯基-β的合成的新方法2 α-氨基酸核心单元1及其应用（总合成小号）-nakinadine乙3，海洋天然产物，进行说明。合成利用二苯基脯氨醇甲硅烷基醚介导的不对称迈克尔加成和脯氨酸催化的氨氧基化反应的优化组合作为关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c6ra03915d
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-((S,E)-6-nitro-5-phenyl-2-((triethylsilyl)oxy)hex-2-enoyl)-4-phenyloxazolidin-2-one 在 臭氧 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以75%的产率得到(S)-4-硝基-3-苯基丁烷-1-醇
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基乙二酰亚胺，乙烯基格氏试剂和硝基烯烃通过长距离立体诱导的不对称乙烯基级联反应

  摘要：

  描述了甲硅烷基乙二酰亚胺，乙烯基溴化镁和硝基烯烃的非对映选择性的辅助介导的乙烯基化/ [1,2]-布鲁克重排/乙烯基同源的迈克尔级联。该反应在完全的区域和非对映控制下以良好的产率进行。非对映选择性是由1，7-手性转移的极少数情况引起的，该例子假设是由反式-多-异萘烷过渡态引起的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02693

文献信息

• Telescoped Continuous Flow Synthesis of Optically Active γ-Nitrobutyric Acids as Key Intermediates of Baclofen, Phenibut, and Fluorophenibut
  作者：Sándor B. Ötvös、Patricia Llanes、Miquel A. Pericàs、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03100

  日期：2020.10.16

  The two-step flow asymmetric synthesis of chiral γ-nitrobutyric acids as key intermediates of the GABA analogues baclofen, phenibut, and fluorophenibut is reported on a multigram scale. The telescoped process comprises an enantioselective Michael-type addition facilitated by a polystyrene-supported heterogeneous organocatalyst under neat conditions followed by in situ-generated performic acid-mediated

  作为 GABA 类似物巴氯芬、苯布丁和氟苯丁酸关键中间体的手性 γ-硝基丁酸的两步流不对称合成已在多克规模上得到报道。该叠套工艺包括在纯条件下由聚苯乙烯负载的非均相有机催化剂促进的对映选择性迈克尔型加成，然后原位产生过甲酸介导的醛氧化。与以前的批量方法相比，在生产率和可持续性方面取得了重大进步，可以轻松获取有价值的光学活性物质。
• Oxidative and Enantioselective Cross-Coupling of Aldehydes and Nitromethane Catalyzed by Diphenylprolinol Silyl Ether
  作者：Yujiro Hayashi、Takahiko Itoh、Hayato Ishikawa

  DOI：10.1002/anie.201006885

  日期：2011.4.18

  Synthetically important β‐substituted γ‐nitro aldehydes have been synthesized with excellent enantioselectivity by the cross‐coupling reaction of β‐aryl substituted aldehydes or γ,δ‐unsaturated aldehydes and nitromethane using 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyanoquinone (DDQ) and diphenylprolinol silyl ether as an oxidant and catalyst, respectively (see scheme; TMS=trimethylsilyl).

  使用2,3-二氯-5,6-二氰基醌（DDQ）通过β-芳基取代的醛或γ，δ-不饱和醛与硝基甲烷的交叉偶联反应合成了具有重要对映选择性的重要合成的重要β-取代的γ-硝基醛。 ）和二苯基脯氨醇甲硅烷基醚分别作为氧化剂和催化剂（请参见方案； TMS =三甲基甲硅烷基）。
• A Theoretical and Experimental Study of the Effects of Silyl Substituents in Enantioselective Reactions Catalyzed by Diphenylprolinol Silyl Ether
  作者：Yujiro Hayashi、Daichi Okamura、Tatsuya Yamazaki、Yasuto Ameda、Hiroaki Gotoh、Seiji Tsuzuki、Tadafumi Uchimaru、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/chem.201403514

  日期：2014.12.15

  of silyl substituents in diphenylprolinol silyl ether catalysts was investigated. Mechanistically, reactions catalyzed by diphenylprolinol silyl ether can be categorized into three types: two that involve an iminium ion intermediate, such as for the Michael‐type reaction (type A) and the cycloaddition reaction (type B), and one that proceeds via an enamine intermediate (type C). In the Michael‐type

  研究了甲硅烷基取代基在二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化剂中的作用。从机理上讲，由二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化的反应可分为三类：两类涉及亚胺离子中间体，例如迈克尔型反应（A型）和环加成反应（B型），另一类通过烯胺中间体（C型）。在通过亚胺离子进行的迈克尔型反应中（A型），当使用具有庞大甲硅烷基部分的催化剂时，即可实现出色的对映选择性，其中有效保护亚胺离子的非对映异构面是由庞大的甲硅烷基部分控制的。在亚胺离子的环加成反应（B型）和通过烯胺的反应（C型）中，即使甲硅烷基的体积较小，也可获得出色的对映选择性。太大的体积会降低反应速率。在其他情况下，当使用具有大取代基的二苯基脯氨醇甲硅烷基醚时，产率可能增加，这大概是通过抑制亲核催化剂和试剂之间的副反应来实现的。亚胺和烯胺物种的构象行为已通过理论计算确定。这些数据解释了甲硅烷基取代基的体积对催化剂的对映选择性和反应性的影响。
• A Triazole Organocatalyst with Spiropyrrolidine Framework and its Application to the Catalytic Asymmetric Addition of Nitromethane to α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Wen-Xing Liu、Si-Kai Chen、Jin-Miao Tian、Yong-Qiang Tu、Shao-Hua Wang、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201500582

  日期：2015.12.14

  A series of new water-compatible “spiropyrrolidine triazole” catalysts was designed and synthesized. The asymmetric Michael addition of nitromethane and α,β-unsaturated aldehydes in an aqueous system was investigated to evaluate these new catalysts, and the resulting adducts were obtained with excellent enantioselectivity (up to 95.5% ee) and moderate to good yield (63–88%).

  设计并合成了一系列新型的与水相容的“螺吡咯烷三唑”催化剂。研究了硝基甲烷和α，β-不饱和醛在水性体系中的不对称迈克尔加成反应，以评估这些新催化剂，并以优异的对映选择性（高达95.5％ee）和中等至良好的收率（63-88）获得了加合物。％）。
• Accelerating Amine‐Catalyzed Asymmetric Reactions by Intermolecular Cooperative Thiourea/Oxime Hydrogen‐Bond Catalysis
  作者：Guangning Ma、Samson Afewerki、Kaiheng Zhang、Ismail Ibrahem、Armando Córdova

  DOI：10.1002/ejoc.202100315

  日期：2021.6.7

  The ability of intermolecular cooperative thiourea/oxime hydrogen-bond catalysis for improving and accelerating asymmetric aminocatalysis is disclosed. The two readily available hydrogen-bond-donating catalysts operate in synergy with a chiral amine catalyst to accomplish a plethora of highly stereoselective transformations.

  公开了分子间协同硫脲/肟氢键催化改进和加速不对称氨基催化的能力。两种容易获得的氢键供体催化剂与手性胺催化剂协同作用以完成大量高度立体选择性的转化。