(S)-4-nitro-3-phenylbutanal | 1001058-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-nitro-3-phenylbutanal
• 英文别名: (3S)-4-nitro-3-phenylbutanal
• CAS: 1001058-61-2
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₃
• 分子量: 193.202
• InChiKey: NMYRRLFCAWZDAL-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-nitro-3-phenylbutanal 在 palladium dihydroxide 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 49.0h， 以95%的产率得到(R)-3-苯基吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  乙醛的催化不对称迈克尔反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200800847
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-((S,E)-6-nitro-5-phenyl-2-((triethylsilyl)oxy)hex-2-enoyl)-4-phenyloxazolidin-2-one 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以52%的产率得到(S)-4-nitro-3-phenylbutanal
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基乙二酰亚胺，乙烯基格氏试剂和硝基烯烃通过长距离立体诱导的不对称乙烯基级联反应

  摘要：

  描述了甲硅烷基乙二酰亚胺，乙烯基溴化镁和硝基烯烃的非对映选择性的辅助介导的乙烯基化/ [1,2]-布鲁克重排/乙烯基同源的迈克尔级联。该反应在完全的区域和非对映控制下以良好的产率进行。非对映选择性是由1，7-手性转移的极少数情况引起的，该例子假设是由反式-多-异萘烷过渡态引起的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02693

文献信息

• Chiral Ionic Liquids Bearing O-Silylated α,α-Diphenyl (S)- or (R)-Prolinol Units: Recoverable Organocatalysts for Asymmetric Michael Addition of Nitroalkanes to α,β-Enals
  作者：Oleg V. Maltsev、Alexandr S. Kucherenko、Irina P. Beletskaya、Vladimir A. Tartakovsky、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1002/ejoc.201000239

  日期：2010.5

  Chiral ionic liquids bearing O-silylated α,α-diphenyl (S)- or (R)-prolinol units tagged to the imidazolium cation were synthesized and their activity as catalysts in the Michael addition of nitroalkanes to α,β-unsaturated aldehydes was evaluated. Respective (S) or (R) adducts were obtained in the reactions in high yields (up to 95 %) and with high enantioselectivity (up to 99 % ee). Remarkably, the

  合成了带有标记到咪唑鎓阳离子的 O-甲硅烷基化 α,α-二苯基 (S)-或 (R)-脯氨醇单元的手性离子液体，并评估了它们在硝基烷烃与 α,β-不饱和醛的迈克尔加成反应中作为催化剂的活性. 在反应中以高产率（高达 95%）和高对映选择性（高达 99%ee）获得了相应的 (S) 或 (R) 加合物。值得注意的是，固定化的有机催化剂可以使用五次而不会降低产品产率或 ee 值。(R)-Michael 加合物可以很容易地转化为药物 Phenibut、巴氯芬和咯利普兰的最活跃的 (R) 对映异构体，用于治疗中枢神经系统疾病。
• Polystyrene-Supported Diarylprolinol Ethers as Highly Efficient Organocatalysts for Michael-Type Reactions
  作者：Esther Alza、Sonia Sayalero、Pinar Kasaplar、Diana Almaşi、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/chem.201101730

  日期：2011.10.4

  addition of aldehydes to nitroolefins and of malonates or nitromethane to α,β‐unsaturated aldehydes. The combination of the catalytic unit, the triazole linker, and the polymeric matrix provides unprecedented substrate selectivity, in favor of linear, short‐chain aldehydes, when the organocatalyzed reaction proceeds by an enamine mechanism. High versatility is noted in reactions that proceed via an iminium

  锚固在聚苯乙烯树脂上的α，α-二苯基脯氨醇甲基和三甲基甲硅烷基醚是通过铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）制备的。O显示的催化活性和对映选择性三甲基甲硅烷基衍生物与最著名的均相催化剂表现出的可比性相当，后者可将醛加成到硝基烯烃中，将丙二酸酯或硝基甲烷加成到α，β-不饱和醛上。当有机催化的反应通过烯胺机制进行时，催化单元，三唑连接基和聚合物基体的组合可提供前所未有的底物选择性，有利于线性短链醛。通过亚胺离子中间体进行的反应具有很高的通用性。还通过不对称迈克尔加成反应评估了聚苯乙烯负载的α，α-二苯基脯氨醇甲醚的催化行为。通常，将二芳基脯氨醇醚固定在不溶性聚苯乙烯树脂上的CuAAC具有重要的操作优势，例如高催化活性，
• Telescoped Continuous Flow Synthesis of Optically Active γ-Nitrobutyric Acids as Key Intermediates of Baclofen, Phenibut, and Fluorophenibut
  作者：Sándor B. Ötvös、Patricia Llanes、Miquel A. Pericàs、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03100

  日期：2020.10.16

  The two-step flow asymmetric synthesis of chiral γ-nitrobutyric acids as key intermediates of the GABA analogues baclofen, phenibut, and fluorophenibut is reported on a multigram scale. The telescoped process comprises an enantioselective Michael-type addition facilitated by a polystyrene-supported heterogeneous organocatalyst under neat conditions followed by in situ-generated performic acid-mediated

  作为 GABA 类似物巴氯芬、苯布丁和氟苯丁酸关键中间体的手性 γ-硝基丁酸的两步流不对称合成已在多克规模上得到报道。该叠套工艺包括在纯条件下由聚苯乙烯负载的非均相有机催化剂促进的对映选择性迈克尔型加成，然后原位产生过甲酸介导的醛氧化。与以前的批量方法相比，在生产率和可持续性方面取得了重大进步，可以轻松获取有价值的光学活性物质。
• Ionic polymer-supported O-trimethylsilyl-α,α-diphenyl-(S)-prolinols as recoverable organocatalysts for the asymmetric Michael reactions of carbon acids with α,β-enals
  作者：Oleg V. Maltsev、Alexander S. Kucherenko、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1016/j.mencom.2011.04.011

  日期：2011.5

  A recyclable organocatalyst bearing O -trimethylsilyl-α,α-diphenyl-( S )-prolinol unit tagged to the imidazolium cation and poly(4-styrenesulfonate) anion in the reaction of CH-acids with α,β-enals provided the respective Michael adducts in high yields (up to 99%) and with high enantioselectivities (up to 98% ee ).

  在CH酸与α，β-烯醛反应中，带有O-三甲基甲硅烷基-α，α-二苯基-（S）-脯氨醇单元标记到咪唑鎓阳离子和聚（4-苯乙烯磺酸根）阴离子的可回收有机催化剂高收率（高达99％）和高对映选择性（高达98％ee）的加合物。
• Highly Enantioselective Organocatalytic Conjugate Addition of Nitromethane to α,β-Unsaturated Aldehydes: Three-Step Synthesis of Optically Active Baclofen
  作者：Liansuo Zu、Hexin Xie、Hao Li、Jian Wang、Wei Wang

  DOI：10.1002/adsc.200700353

  日期：2007.12.10

  An efficient, organocatalytic, highly enantioselective, conjugate addition reaction of nitromethane with α,β-unsaturated aldehydes has been developed. The process serves as the key step for a practical 3-step synthesis of chiral baclofen, an antispastic drug.

  已经开发了硝基甲烷与α，β-不饱和醛的有效的，有机催化的，高度对映选择性的共轭加成反应。该方法是手性巴氯芬（一种抗痉挛性药物）的实际3步合成的关键步骤。