6-(bromomethyl)-6-methyl-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulen-5-one | 876069-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-(bromomethyl)-6-methyl-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulen-5-one
• CAS: 876069-13-5
• 化学式: C₁₃H₁₅BrO
• 分子量: 267.166
• InChiKey: LLDOCRNZPKEWAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(bromomethyl)-6-methyl-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulen-5-one 在 samarium diiodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 7-methyl-1-trimethylsilyloxy-2,3-benzobicyclo[5.1.0]octane
  参考文献：
  名称：

  电子转移促进了环丙基甲硅烷基醚的区域选择性开环反应。

  摘要：

  研究了掺入双环[m.1.0]烷烃骨架的环丙基甲硅烷基醚的氧化性开环反应。结果表明，由单电子转移形成的中间自由基阳离子开环的区域选择性受亲核试剂和氧化物种的性质支配。

  DOI：

  10.1021/ol0709937
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-1-benzosuberone 、 二溴甲烷 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 6-(bromomethyl)-6-methyl-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulen-5-one
  参考文献：
  名称：

  涉及二碘化Sa的环化和扩环过程促进了环丙醇衍生物的还原形成和随后的氧化性开环

  摘要：

  io二碘化物促进了各种α-溴甲基环烷酮的反应，然后用三甲基甲硅烷基氯进行处理，导致嵌在双环[ m .1.0]烷烃骨架中的环丙基甲硅烷基醚的生产。用氧化性电子转移试剂（例如Fe（III），Ce（IV）和Mn（III）盐）处理醚时，会生成扩环酮，并以中等至良好的产率转化为环状共轭烯酮。另外，还原氧化反应序列可以在一锅中成功进行。双环底物中环丙烷开环的区域选择性取决于所用的氧化剂。例如，FeCl 3促进的反应用吡啶导致预期的扩环过程，该过程涉及双环烷烃的内部键裂解并产生环烯酮作为最终产物。相反，与Ce（NH 4）2（NO 3）6或Mn（OAc）3作为氧化剂的反应通过外键裂解进行，得到α-碘甲基环烷酮。

  DOI：

  10.1021/jo802749g

文献信息

• Cyclization and Ring-expansion Reactions Involving Reductive Formation and Oxidative Ring-opening of Cyclopropanol Derivatives
  作者：Eietsu Hasegawa、Hiroyuki Tsuchida、Mutsuko Tamura

  DOI：10.1246/cl.2005.1688

  日期：2005.12

  FeCl 3 -Promoted regioselective ring-opening reactions of cyclopropyl trimethylsilyl ethers, obtained by SmI 2 reduction followed by silylation with Me 3 SiCl of bromoalkyl ketones and acyl chloride, were performed. Eventually, the sequential reduction and oxidation reactions starting from bromoalkyl ketones to give ring-expanded enones were achieved in one-pot.

  进行了 FeCl 3 促进的环丙基三甲基甲硅烷基醚的区域选择性开环反应，通过 SmI 2 还原，然后用溴烷基酮和酰氯的 Me 3 SiCl 甲硅烷基化获得。最终，从溴代烷基酮开始生成扩环烯酮的顺序还原和氧化反应在一锅法中实现。
• Cyclization and Ring-Expansion Processes Involving Samarium Diiodide Promoted Reductive Formation and Subsequent Oxidative Ring Opening of Cyclopropanol Derivatives
  作者：Hiroyuki Tsuchida、Mutsuko Tamura、Eietsu Hasegawa

  DOI：10.1021/jo802749g

  日期：2009.3.20

  convert to cyclic conjugated enones in moderate to good yields. In addition, the reduction−oxidation reaction sequences can be successfully performed in one pot. The regioselectivities of cyclopropane ring opening in the bicyclic substrates depend on the oxidizing agents used. For example, reactions promoted by FeCl3 with pyridine lead to the expected ring-expansion process involving internal-bond cleavage

  io二碘化物促进了各种α-溴甲基环烷酮的反应，然后用三甲基甲硅烷基氯进行处理，导致嵌在双环[ m .1.0]烷烃骨架中的环丙基甲硅烷基醚的生产。用氧化性电子转移试剂（例如Fe（III），Ce（IV）和Mn（III）盐）处理醚时，会生成扩环酮，并以中等至良好的产率转化为环状共轭烯酮。另外，还原氧化反应序列可以在一锅中成功进行。双环底物中环丙烷开环的区域选择性取决于所用的氧化剂。例如，FeCl 3促进的反应用吡啶导致预期的扩环过程，该过程涉及双环烷烃的内部键裂解并产生环烯酮作为最终产物。相反，与Ce（NH 4）2（NO 3）6或Mn（OAc）3作为氧化剂的反应通过外键裂解进行，得到α-碘甲基环烷酮。
• Electron Transfer Promoted Regioselective Ring-Opening Reaction of Cyclopropyl Silyl Ethers
  作者：Eietsu Hasegawa、Naoto Yamaguchi、Hiroyasu Muraoka、Hiroyuki Tsuchida

  DOI：10.1021/ol0709937

  日期：2007.7.1

  Oxidative ring-opening reactions of cyclopropyl silyl ethers incorporated into bicyclo[m.1.0]alkane framework were investigated. The results show that the regioselectivities for ring-opening of intermediate radical cations, formed by single electron transfer, are governed by the nature of the nucleophile as well as oxidizing species.

  研究了掺入双环[m.1.0]烷烃骨架的环丙基甲硅烷基醚的氧化性开环反应。结果表明，由单电子转移形成的中间自由基阳离子开环的区域选择性受亲核试剂和氧化物种的性质支配。