(3R,3aS,6aR)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-N-(tertbutyloxycarbonyl)tetrahydrofuro[2,3-d]isoxazol-5-one | 420846-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3R,3aS,6aR)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-N-(tertbutyloxycarbonyl)tetrahydrofuro[2,3-d]isoxazol-5-one
• 英文别名: (3R,3aR,6aR)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-N-(tert-butyloxycarbonyl)tetrahydrofuro[2,3-d]isoxazol-5-one；tert-butyl (3R,3aR,6aR)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-5-oxo-3,3a,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,2]oxazole-2-carboxylate
• CAS: 420846-38-4
• 化学式: C₂₇H₃₅NO₆Si
• 分子量: 497.663
• InChiKey: QDTWJTISWNRDCI-CQOQZXRMSA-N

物化性质

• 沸点：
  571.1±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,3aS,6aR)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-N-(tertbutyloxycarbonyl)tetrahydrofuro[2,3-d]isoxazol-5-one 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到(3R,3aS,6aR)-3-(hydroxymethyl)-N-(tert-butyloxycarbonyl)tetrahydrofuro-[2,3-d]isoxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective vinylogous Mannich reaction of 2-trimethylsilyloxyfuran with N-gulosyl nitrones

  摘要：

  研究人员在催化剂量的三氟甲磺酸三甲基硅酯存在下，研究了 2-三甲基硅氧基呋喃与 L-古洛糖衍生的手性腈的立体选择性乙烯基曼尼希反应。腈酮的 C-取代基的体积对选择性有很大影响：例如，C-苄氧基甲基腈酮可生成四种立体异构体，而体积较大的 C-[(4S)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基]腈酮只能生成一种立体异构体。对后一种产品进行了详细加工，以获得聚氧乙烯醚 C 和地西海因的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1039/c1ob06067h
• 作为产物：
  描述：

  (tert-butyldiphenylsilanyloxy)acetaldehyde 在 高氯酸 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.42h， 生成 (3R,3aS,6aR)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-N-(tertbutyloxycarbonyl)tetrahydrofuro[2,3-d]isoxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective vinylogous Mannich reaction of 2-trimethylsilyloxyfuran with N-gulosyl nitrones

  摘要：

  研究人员在催化剂量的三氟甲磺酸三甲基硅酯存在下，研究了 2-三甲基硅氧基呋喃与 L-古洛糖衍生的手性腈的立体选择性乙烯基曼尼希反应。腈酮的 C-取代基的体积对选择性有很大影响：例如，C-苄氧基甲基腈酮可生成四种立体异构体，而体积较大的 C-[(4S)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基]腈酮只能生成一种立体异构体。对后一种产品进行了详细加工，以获得聚氧乙烯醚 C 和地西海因的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1039/c1ob06067h

文献信息

• Nucleophilic Addition Reaction of 2-Trimethylsilyloxyfuran to <i>N</i>-Gulosyl-<i>C</i>-alkoxymethylnitrones:  Synthetic Approach to Polyoxin C
  作者：Naka Mita、Osamu Tamura、Hiroyuki Ishibashi、Masanori Sakamoto

  DOI：10.1021/ol0200044

  日期：2002.4.1

  [GRAPHICS]The stereoselectivity of nucleophilic addition of 2-trimethylsilyloxyfuran to N-gulosyl-C-alkoxymethylnitrones was investigated. It was found that the selectivity was highly dependent on the bulkiness of the C-substituent of the nitrone. The major adducts were elaborated into the key intermediate of polyoxin C.
• Stereoselective vinylogous Mannich reaction of 2-trimethylsilyloxyfuran with N-gulosyl nitrones
  作者：Osamu Tamura、Kodai Takeda、Naka Mita、Masanori Sakamoto、Iwao Okamoto、Nobuyoshi Morita、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1039/c1ob06067h

  日期：——

  Stereoselective vinylogous Mannich reaction of 2-trimethylsilyloxyfuran with L-gulose-derived chiral nitrones in the presence of a catalytic amount of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate was investigated. The selectivity was strongly influenced by the bulkiness of the C-substituent of the nitrone: for example, C-benzyloxymethyl nitrone afforded four stereoisomers, whereas bulky C-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]nitrone gave a single stereoisomer. The latter product was elaborated to afford key synthetic intermediates for polyoxin C and dysiherbaine.

  研究人员在催化剂量的三氟甲磺酸三甲基硅酯存在下，研究了 2-三甲基硅氧基呋喃与 L-古洛糖衍生的手性腈的立体选择性乙烯基曼尼希反应。腈酮的 C-取代基的体积对选择性有很大影响：例如，C-苄氧基甲基腈酮可生成四种立体异构体，而体积较大的 C-[(4S)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基]腈酮只能生成一种立体异构体。对后一种产品进行了详细加工，以获得聚氧乙烯醚 C 和地西海因的关键合成中间体。