(Z)-methyl 2-fluoro-3-(4-trifluoromethylphenyl)acrylate | 126976-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-methyl 2-fluoro-3-(4-trifluoromethylphenyl)acrylate
• 英文别名: methyl Z-2-fluoro-3-(4-trifluoromethylphenyl)prop-2-enoate；methyl 2-fluoro-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)acrylate；methyl (Z)-2-fluoro-3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enoate
• CAS: 126976-31-6
• 化学式: C₁₁H₈F₄O₂
• 分子量: 248.177
• InChiKey: RBBYUOFXRUILHD-TWGQIWQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(2,2-difluorovinyl)-4-(trifluoromethyl)benzene 在 四丁基碘化铵 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (Z)-methyl 2-fluoro-3-(4-trifluoromethylphenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  二氧化碳对宝石-二氟烯烃的直接电化学脱氟羧化

  摘要：

  我们报告了宝石-二氟烯烃与CO 2的直接电化学脱氟羧化反应，简便，经济地合成α-氟丙烯酸。通过在恒定电流条件下在用户友好的不分隔电池中使用铂板作为工作阴极，并使用廉价的镍板作为阳极，在室温下反应平稳进行，而无需使用昂贵的过渡金属催化剂，配体，外部碱或还原剂，以高达83％的收率和20：1的Z / E比提供所需的加合物，并具有良好的官能团耐受性。进行了循环伏安法研究，并提出了一种新颖的ECEC工艺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03051

文献信息

• Stereospecific Synthesis of Tri- and Tetrasubstituted α-Fluoroacrylates by Mizoroki–Heck Reaction
  作者：Kevin Rousée、Jean-Philippe Bouillon、Samuel Couve-Bonnaire、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03571

  日期：2016.2.5

  first time. The reaction is stereospecific and provides fair to quantitative yields of fluoroalkenes. The Mizoroki–Heck reaction starting from more hindered and usually reluctant trisubstituted acrylate, to access tetrasubstituted fluoroalkenes, is also reported. Finally, the use of a three-step synthesis sequence, including Mizoroki–Heck reaction, allows the synthesis of fluorinated analogues of therapeutic

  首次报道了无配体的，高效的，钯催化的α-氟代丙烯酸甲酯与芳烃或戊烯碘化物之间的Mazoroki-Heck反应。该反应是立体定向的，并提供了公平至定量的氟代烯烃收率。还报道了从更受阻且通常不愿使用的三取代丙烯酸酯开始的四唑基-希克反应，直至获得四取代的氟代烯烃。最后，使用三步合成序列（包括Mizoroki-Heck反应），可以高产率合成治疗剂的氟化类似物。
• Highly Efficient and Stereoselective Julia-Kocienski Protocol for the Synthesis of α-Fluoro-α,β-unsaturated Esters and Weinreb Amides Employing 3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl (BTFP) Sulfones
  作者：Diego A. Alonso、Mónica Fuensanta、Enrique Gómez-Bengoa、Carmen Nájera

  DOI：10.1002/adsc.200800194

  日期：2008.8.4

  α-Fluoroacetates 3 and Weinreb amide 4, bearing a α-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]sulfonyl (BTFP-sulfonyl) group at the α-position, are employed in the highly stereoselective synthesis of α-fluoro-α,β-unsaturated alkenoates and Weinreb amides, respectively. Aromatic and aliphatic aldehydes are condensed under extremely mild and simple reaction conditions using potassium carbonate in dimethylformamide

  α-氟-α的高度立体选择性合成中使用了在α位带有α-[3,5-双（三氟甲基）苯基]磺酰基（BTFP-磺酰基）基团的α-氟乙酸酯3和Weinreb酰胺4。 ，β-不饱和链烯酸酯和Weinreb酰胺。使用碳酸钾在二甲基甲酰胺中，在室温下，在固液相转移催化条件下，在极温和和简单的反应条件下，以高收率和高Z值缩合芳族和脂肪族醛-非对映选择性，特别是在氟化的Weinreb酰胺的情况下。一项详细的计算机理研究表明，最终应避免消除二氧化硫和3,5-双（三氟甲基）苯酚氧化物，并基于热力学和动力学方面的考虑，解释了该反应所观察到的高立体选择性。
• A Facile and Mild Approach for Stereoselective Synthesis of α-Fluoro-α,β-unsaturated Esters from α-Fluoro-β-keto Esters via Deacylation
  作者：Wenbin Yi、Jinlong Qian、Meifang Lv、Chun Cai

  DOI：10.1055/s-0034-1378917

  日期：——

  The highly stereoselective olefination reaction of α-fluoro-β-keto esters for the synthesis of α-fluoro-α,β-unsaturated esters has been developed. The olefination combines nucleophilic addition, intramolecular nucleophilic addition, and elimination in one step, as well as provides a facile synthetic approach to α-fluoro-α,β-unsaturated esters which are important units in many biologically active compounds

  α-氟-β-酮酯的高度立体选择性烯化反应用于合成α-氟-α,β-不饱和酯已经被开发出来。烯化在一个步骤中结合了亲核加成、分子内亲核加成和消除，并为α-氟-α,β-不饱和酯提供了一种简便的合成方法，α-氟-α,β-不饱和酯是许多生物活性化合物中的重要单元和各种有用的前体功能组转换。
• Selective C–F bond carboxylation of <i>gem</i>-difluoroalkenes with CO₂ by photoredox/palladium dual catalysis
  作者：Chuan Zhu、Yu-Feng Zhang、Ze-Yao Liu、Lu Zhou、Haidong Liu、Chao Feng

  DOI：10.1039/c9sc01336a

  日期：——

  A catalytic C(sp²)–F bond carboxylation with CO₂ is reported; the reaction is enabled by dual photoredox/palladium catalysis and involves a crucial fluoroalkenyl radical intermediate.

  报道了一种使用CO2进行催化的C(sp2)-F键羧化反应；该反应由双光氧化还原/钯催化实现，并涉及关键的氟烯基自由基中间体。
• Photoredox-Catalyzed Defluorinative Carboxylation of <i>gem</i>-Difluorostyrenes with Formate Salt
  作者：Chao Sun、Quan Zhou、Chuan-Ying Li、Zhong-Wei Hou、Lei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04071

  日期：2024.2.2

  Herein, we present a transition-metal-free, easy handling protocol for regioselective carboxylation of gem-difluorostyrenes with sodium formate as the C1 source. 30 examples of α-fluoracrylates were obtained in yields of 30 to 80% under these conditions. A defluorinative monofluorovinyl intermediate and consecutive photoinduced electron transfer mechanism were proposed after mechanism investigation

  在此，我们提出了一种不含过渡金属、易于操作的方案，用于以甲酸钠作为 C1 源对偕二氟苯乙烯进行区域选择性羧化。在这些条件下以30%至80%的收率获得了30个α-氟丙烯酸酯实例。经过机理研究，提出了一种脱氟单氟乙烯基中间体和连续光致电子转移机制。