(-)-(1R,2S,2'S,3R,5S)-3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2'-chloro-2-hydroxy-4',5',5'-trimethoxy-2',3'-dihydrospiro[cyclopentane-1,1'-inden]-6'(5'H)-one | 1155383-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(1R,2S,2'S,3R,5S)-3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2'-chloro-2-hydroxy-4',5',5'-trimethoxy-2',3'-dihydrospiro[cyclopentane-1,1'-inden]-6'(5'H)-one
• 英文别名: (2S,2'S,3R,3'R,5'S)-3',5'-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-chloro-2'-hydroxy-6,6,7-trimethoxyspiro[1,2-dihydroindene-3,1'-cyclopentane]-5-one
• CAS: 1155383-35-9
• 化学式: C₂₈H₄₉ClO₇Si₂
• 分子量: 589.317
• InChiKey: YLWUZYDIGWPNRF-WMGOQWEJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.93
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,2S,2'S,3R,5S)-3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2'-chloro-2-hydroxy-4',5',5'-trimethoxy-2',3'-dihydrospiro[cyclopentane-1,1'-inden]-6'(5'H)-one 、 溴甲苯 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.0h， 以88%的产率得到(-)-(1R,2S,2'S,3R,5S)-2-(benzyloxy)-3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2'-chloro-4',5',5'-trimethoxy-2',3'-dihydrospiro[cyclopentane-1,1'-inden]-6'(5'H)-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-acutumine 的对映选择性全合成。

  摘要：

  介绍了四环生物碱 (-)-acutumine 的全合成。由于自由基环化中的区域选择性不正确，对螺环亚基的第一代方法不成功。然而，这项工作催生了第二代策略，其中螺环是通过自由基极性交叉反应形成的。该过程将分子内自由基共轭物加成与烯醇羟基化相结合，并产生两个具有优异非对映选择性的立体中心。用太阳灯照射促进反应，芳基自由基形成需要二锡试剂。这些事实表明底物可以起到敏化剂的作用，从而促进二锡试剂的均裂。然后通过将吡咯烷环环化到螺环上来安装目标的推进器基序。所使用的反应序列包括酚氧化、由 Nakamura 的手性烯丙基锌试剂介导的不对称酮烯丙基化、阴离子氧-Cope 重排、一锅臭氧分解-还原胺化和路易斯酸促进胺环化到 α， β-不饱和二甲基缩酮。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了 Nakamura 试剂在不匹配情况下发挥良好作用的能力。氯化钛 路易斯酸促进胺环化到 α,β-不饱和二甲基缩酮上。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了

  DOI：

  10.1021/jo902006q
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 (+)-(1R,2S,2'S,3R,5S)-3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2'-chloro-4',5'-dimethoxy-2',3'-dihydrospiro[cyclopentane-1,1'-indene]-2,6'-diol 在 碘苯二乙酸 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 反应 0.17h， 以67%的产率得到(-)-(1R,2S,2'S,3R,5S)-3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2'-chloro-2-hydroxy-4',5',5'-trimethoxy-2',3'-dihydrospiro[cyclopentane-1,1'-inden]-6'(5'H)-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-acutumine 的对映选择性全合成。

  摘要：

  介绍了四环生物碱 (-)-acutumine 的全合成。由于自由基环化中的区域选择性不正确，对螺环亚基的第一代方法不成功。然而，这项工作催生了第二代策略，其中螺环是通过自由基极性交叉反应形成的。该过程将分子内自由基共轭物加成与烯醇羟基化相结合，并产生两个具有优异非对映选择性的立体中心。用太阳灯照射促进反应，芳基自由基形成需要二锡试剂。这些事实表明底物可以起到敏化剂的作用，从而促进二锡试剂的均裂。然后通过将吡咯烷环环化到螺环上来安装目标的推进器基序。所使用的反应序列包括酚氧化、由 Nakamura 的手性烯丙基锌试剂介导的不对称酮烯丙基化、阴离子氧-Cope 重排、一锅臭氧分解-还原胺化和路易斯酸促进胺环化到 α， β-不饱和二甲基缩酮。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了 Nakamura 试剂在不匹配情况下发挥良好作用的能力。氯化钛 路易斯酸促进胺环化到 α,β-不饱和二甲基缩酮上。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了

  DOI：

  10.1021/jo902006q

文献信息

• Li, Fang; Tartakoff, Samuel S.; Castle, Steven L., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6674 - 6675
  作者：Li, Fang、Tartakoff, Samuel S.、Castle, Steven L.

  DOI：——

  日期：——