(Z)-ethyl 2-benzoylcyclopropane-1-carboxylate | 15982-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-ethyl 2-benzoylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: cyclopropanecarboxylic acid-2-benzoyl-ethyl ester；ethyl (1R,2S)-2-benzoylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 15982-18-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: NEZYLQGJCYDGJR-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.07
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(phenylsulfanyl)cyclopropane-1-carboxylate 在 异丙基氯化镁 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.67h， 生成 (Z)-ethyl 2-benzoylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化苯基乙烯基硫醚的环丙烷化反应不同合成含环丙烷的类铅化合物、片段和结构单元

  摘要：

  环丙烷为药物化学提供了重要的设计元素，并广泛存在于药物化合物中。在这里，我们描述了一种策略和广泛的合成研究，用于利用单一前体制备多种含环丙烷的类铅化合物、片段和结构单元。双官能环丙烷（E/Z）-乙基2-（苯硫基）-环丙烷-1-羧酸酯的设计允许通过酯和硫醚官能团衍生化为拓扑变化的化合物，旨在适应药物发现所需的化学空间。苯基乙烯基硫醚的钴催化环丙烷化反应可提供多克规模的支架。通过水解、还原、酰胺化和氧化反应以及亚砜-镁交换/功能化实现发散正交衍生化。由亚砜交换形成的环丙基格氏试剂在 0 °C 下稳定> 2 小时，这使得能够捕获各种亲电子试剂和 Pd 催化的 Negishi 交叉偶联反应。使用 LLAMA（先导化合物和分子分析）软件对亲脂性 (ALog P)、分子量和分子形状参数对制备的文库以及进一步的虚拟阐述进行分析，以说明生成先导化合物的成功化合物和片段。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701030

文献信息

• β‐Diazocarbonyl Compounds: Synthesis and their Rh(II)‐Catalyzed 1,3 C−H Insertions
  作者：Liyin Jiang、Zhaofeng Wang、Melanie Armstrong、Marcos G. Suero

  DOI：10.1002/anie.202015077

  日期：2021.3.8

  of ketone silyl enol ethers with diazomethyl‐substituted hypervalent iodine reagents that gives access to unusual β‐diazocarbonyl compounds. The potential of this unexplored class of diazo compounds for the development of new reactions was demonstrated by the discovery of a rare Rh‐catalyzed intramolecular 1,3 C−H carbene insertion that led to complex cyclopropanes with excellent stereocontrol.

  本文中，我们描述了使用重氮甲基取代的高价碘试剂对酮甲硅烷基烯醇醚进行的首次亲电重氮甲基化，该试剂可访问不常见的β-重氮羰基化合物。通过发现罕见的Rh催化的分子内1,3 C-H卡宾插入导致复杂的环丙烷具有出色的立体控制，这一未开发的重氮化合物类在开发新反应中的潜力得到了证明。
• Rh(III)-Catalyzed Cyclopropanation Initiated by C–H Activation: Ligand Development Enables a Diastereoselective [2 + 1] Annulation of N-Enoxyphthalimides and Alkenes
  作者：Tiffany Piou、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja506579t

  日期：2014.8.13

  N-Enoxyphthalimides undergo a Rh(III)-catalyzed C–H activation initiated cyclopropanation of electron deficient alkenes. The reaction is proposed to proceed via a directed activation of the olefinic C–H bond followed by two migratory insertions, first across the electron-deficient alkene and then by cyclization back onto the enol moiety. A newly designed isopropylcyclopentadienyl ligand drastically

  N-烯氧基邻苯二甲酰亚胺经过 Rh(III) 催化的 C-H 活化引发缺电子烯烃的环丙烷化。建议该反应通过烯烃 C-H 键的定向活化进行，然后进行两次迁移插入，首先穿过缺电子烯烃，然后环化回烯醇部分。新设计的异丙基环戊二烯基配体极大地提高了产率和非对映选择性。
• Stereodivergent Rhodium(III)-Catalyzed cis-Cyclopropanation Enabled by Multivariate Optimization
  作者：Tiffany Piou、Fedor Romanov-Michailidis、Melissa A. Ashley、Maria Romanova-Michaelides、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.8b04243

  日期：2018.8.1

  organic approach to invert the sense of induction in diastereoselective cyclopropanation of alkenes with N-enoxyphthalimides through rhodium(III) catalysis. Careful parametrization of catalyst-substrate molecular determinants allowed us to interrogate linear-free energy relationships and establish an intuitive and robust statistical model that correlates an extensive number of data points in high accuracy

  立体发散转化的设计对合成界非常感兴趣，因为它允许通过对反应设置的微小调整将给定的反应途径向一个或另一个立体化学结果漏斗。在此，我们提出了一种物理有机方法，通过铑 (III) 催化反转烯烃与 N-烯氧基邻苯二甲酰亚胺的非对映选择性环丙烷化中的诱导意义。催化剂-底物分子决定因素的仔细参数化使我们能够询问线性自由能量关系，并建立一个直观而强大的统计模型，该模型可以高精度地关联大量数据点。我们的多变量相关性引导的机械研究最终得到了一个强大且通用的非对映发散环丙化工具，其中从反式到顺式非对映诱导的转换归因于机械二分法。选择性可能由衍生自开环与未开环邻苯二甲酰亚胺的铑环中间体的灵活性决定，由它们各自的环大小和铑上 CpX 配体的 Sterimol B1 参数诱导。
• Chiral cyclopentadienyl Rh^III-catalyzed enantioselective cyclopropanation of electron-deficient olefins enable rapid access to UPF-648 and oxylipin natural products
  作者：Coralie Duchemin、Nicolai Cramer

  DOI：10.1039/c8sc05702h

  日期：——

  Chiral cyclopentadienyl RhIII complexes efficiently catalyze enantioselective cyclopropanations of electron-deficient olefins with N-enoxysuccinimides as the C1 unit. Excellent asymmetric inductions and high diastereoselectivities can be obtained for a wide range of substrate combinations. The reaction proceeds under mild conditions without precautions to exclude air and water. Moreover, the synthetic

  手性环戊二烯基 Rh III配合物可有效催化以N-烯氧基琥珀酰亚胺为 C1 单元的缺电子烯烃的对映选择性环丙烷化反应。对于广泛的底物组合可以获得优异的不对称诱导和高非对映选择性。反应在温和条件下进行，无需采取排除空气和水的措施。此外，通过氧脂素天然产物家族成员和 KMO 抑制剂 UPF-648 的简明合成，证明了所开发方法的合成实用性。
• Cyclopropanation of .alpha.,.beta.-unsaturated carbonyl compounds and nitriles with diazo compounds. The nature of the involvement of transition-metal promoters
  作者：Michael P. Doyle、Robert L. Dorow、William H. Tamblyn

  DOI：10.1021/jo00142a013

  日期：1982.10