(2S)-2-methylbut-3-enoic acid | 59014-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2S)-2-methylbut-3-enoic acid
• 英文别名: 2-methylbut-3-enoic acid；(S)-2-methyl-3-butenoic acid；(-)(R)-2-Methyl-Δ³-butensaeure；(S)-2-methylbut-3-enoic acid
• CAS: 59014-11-8
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: GQWNPIKWYPQUPI-BYPYZUCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-methylbut-3-enoic acid 在 草酰氯 、 甲基锂 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 萘烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (3S,3aS,7aR)-3a,4,5,7a-四氢-3,6-二甲基-2(3H)-苯并呋喃酮
  参考文献：
  名称：

  通过分子内 Diels-Alder 反应简明对映选择性合成葡萄酒内酯。

  摘要：

  (3S,3aS,7aR)-葡萄酒内酯是白葡萄酒和柑橘汁的主要香气成分，从 (S)-2-methyl-3-butenoic 酸开始实现了对映选择性合成。分子内 Diels-Alder 反应被用作关键步骤。

  DOI：

  10.1093/bbb/zbab045
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-benzyl-N-butenoyloxazolidin-2-one 在 sodium hexamethyldisilazane 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S)-2-methylbut-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过分子内 Diels-Alder 反应简明对映选择性合成葡萄酒内酯。

  摘要：

  (3S,3aS,7aR)-葡萄酒内酯是白葡萄酒和柑橘汁的主要香气成分，从 (S)-2-methyl-3-butenoic 酸开始实现了对映选择性合成。分子内 Diels-Alder 反应被用作关键步骤。

  DOI：

  10.1093/bbb/zbab045

文献信息

• Chemoenzymatic Cascade Synthesis of Optically Pure Alkanoic Acids by Using Engineered Arylmalonate Decarboxylase Variants
  作者：Junichi Enoki、Carolin Mügge、Dirk Tischler、Kenji Miyamoto、Robert Kourist

  DOI：10.1002/chem.201806339

  日期：2019.4

  Arylmalonate decarboxylase (AMDase) catalyzes the cofactor‐free asymmetric decarboxylation of prochiral arylmalonic acids and produces the corresponding monoacids with rigorous R selectivity. Alteration of catalytic cysteine residues and of the hydrophobic environment in the active site by protein engineering has previously resulted in the generation of variants with opposite enantioselectivity and

  丙二酸芳基酯脱羧酶（AMDase）催化前手性芳基丙二酸的无辅因子不对称脱羧作用，并产生具有严格R的相应单酸选择性。蛋白质工程改造了活性位点中催化半胱氨酸残基和疏水性环境的改变，先前已导致产生具有相反对映选择性和改进的催化性能的变体。AMDase的底物光谱使其能够催化小的甲基乙烯基丙二酸衍生物的不对称脱羧作用，这意味着在还原未活化的C = C双键后，有可能产生具有高光学纯度的短链2-甲基链烷酸。事实证明，使用二酰亚胺作为还原剂是避免还原过程中立体中心消旋的简单策略。使用R-和S开发的化学酶学级联级联反应选择性AMDase变体产生中等至完全转化的光学纯的短链2-甲基链烷酸，并且使两种对映体均具有出色的对映体纯度（分离产率高达83％，ee高达98％）。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Halocrotonates: Efficient Synthesis of Versatile Chiral Multifunctional Building Blocks
  作者：Tim den Hartog、Beatriz Maciá、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/adsc.201000109

  日期：——

  The highly enantioselective synthesis of α‐methyl‐substituted esters is reported in up to 90% yield and up to 99% ee using copper‐TaniaPhos as chiral catalyst. The transformation proved scalable to at least 6.6 mmol (1.7 g scale). The products of this transformation have been further elaborated to multifunctional building blocks with a single (branched esters and acids) or multiple stereogenic centers

  据报道，使用铜-TaniaPhos作为手性催化剂，α-甲基取代酯的高度对映选择性合成产率高达90％，ee高达99％。该转化证明可扩展至至少6.6 mmol（1.7 g规模）。这种转化的产物已被进一步精制为具有单个（支链酯和酸）或多个立体中心（邻位二甲基酯以及羟基或碘取代的内酯）的多功能构件。
• Synthesis of a C1–C11 fragment of Zincophorin using planar chiral, neutral π-allyl iron complexes
  作者：John P. Cooksey

  DOI：10.1039/c3ob40894a

  日期：——

  A key step in the synthesis of a C1–C11 fragment of the ionophore antibiotic Zincophorin involves the addition of an α-alkoxyalkylcopper(I) reagent to a planar chiral, neutral π-allyl iron complex. The key allylic alkylation reaction is highly regio- and stereoselective with addition taking place at the γ-position anti to the metal centre.

  合成离子载体抗生素Zincophorin的C1-C11片段的关键步骤涉及将α-烷氧基烷基铜（I）试剂添加到平面手性中性π-烯丙基铁络合物中。关键烯丙基烷基化反应是高度区域选择性和立体选择性的配加在γ位发生反到金属中心。
• Rossi,R. et al., Gazzetta Chimica Italiana, 1968, vol. 98, p. 1391 - 1399
  作者：Rossi,R. et al.

  DOI：——

  日期：——
• RAJENDRA, G.;MILLER, MARVIN J., J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 20, 4471-4477
  作者：RAJENDRA, G.、MILLER, MARVIN J.

  DOI：——

  日期：——