18,19-Dihydroantirhine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 18,19-Dihydroantirhine
• 英文别名: (2R)-2-[(2S,12bS)-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizin-2-yl]butan-1-ol
• 化学式: C₁₉H₂₆N₂O
• 分子量: 298.428
• InChiKey: AUCOPKHCXOXBJB-DEYYWGMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  39.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-(2-aminophenyl)acrylate 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium cyanide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 L-Selectride 、 magnesium sulfate 、 sodium sulfate 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 18,19-Dihydroantirhine
  参考文献：
  名称：

  Antirhine生物碱合成的一般策略：（±）-Antirhine，（±）-18,19-Dihydroantirhine及其20-表异构体的不同总合成。

  摘要：

  在这项研究中开发了抗莱茵生物碱的一般合成策略。2-氨基肉桂酸乙酯和4-溴吡啶-2-甲醛的氰化物催化的亚氨基-斯特特反应得到相应的吲哚-3-乙酸衍生物。随后形成六元C环，然后在C-15上反式选择安装两个碳原子的单元，可快速进入关键中间体。将取代基立体选择性地安装在C-20上，可以合成（±）-鸟氨酸，（±）-18,19-二氢鸟氨酸及其20个受体，这是抗莱茵家族中所有已知的天然产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00544

文献信息

• Enantioselective synthesis of (+)-dihydroantirhine
  作者：Tetsuji Kametani、Toshio Suzuki、Etsuko Sato、Masahiro Nishimura、Katsuo Unno

  DOI：10.1039/c39820001201

  日期：——

  Enantioselective synthesis of (+)-dihydroantirhine (3) has been achieved from a readily available chiral starting material, (3S)-[3-hydroxy-(E)-prop-1-enyl]cyclopentanone (1), via 2,3-sigmatropic rearrangement.

  对映体选择性合成（+）-dihydroantirhine（3）是通过一种容易获得的手性起始原料（3 S）-[3-羟基-（E）-丙-1-烯基]环戊酮（1）通过2进行的， 3-σ重排。
• A Stereodivergent Strategy for Total Syntheses of Antirhine Alkaloids
  作者：Eunjoon Park、Cheolwoo Bae、Cheon-Gyu Cho、Cheol-Hong Cheon

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02936

  日期：2021.3.19

  Total syntheses of the antirhine alkaloids are described. The cyanide-catalyzed imino-Stetter reaction of the aldimine derived from ethyl 2-aminocinnamate and 4-bromopyridine-2-carboxaldehyde provided a 2-pyridinyl substituted indole-3-acetate, which was further converted into the corresponding indoloquinolizidinium intermediate through C-ring formation. Subsequent trans-selective installation of the

  描述了抗莱茵生物碱的总合成。由2-氨基肉桂酸乙酯和4-溴吡啶-2-甲醛衍生的醛亚胺在氰化物的催化下的亚氨基-Stetter反应提供了2-吡啶基取代的吲哚-3-乙酸酯，其通过C环进一步转化为相应的吲哚并喹啉并鎓中间体编队。随后在所得吲哚并喹啉并鎓中的C-15处反式选择性安装均烯丙基醇侧链，从而可以合成抗莱茵及其已知差向异构体。
• Alkaloids from roots of Strychnos potatorum
  作者：Georges Massiot、Philippe Thepenier、Marie-José Jacquier、Louisette Le Men-Olivier、Clément Delaude

  DOI：10.1016/0031-9422(92)83650-n

  日期：1992.8

  Twenty-four compounds have been isolated and identified in the root bark of Strychnos potatorum. They are: Harmane carboxamide, cantleyine, 18,19-dihydrousambarensine, polyneuridine, norharmane, akuammidine, nor-C-flurorocurarine, ochrolifuanine A, bisnordihydrotoxiferine, ochrolifuanine E, normacusine B, normavacurine, henningsamine, 11-methoxyhenningsamine, dihydrolongicaudatine, dihydrolongicaudatine

  已在马铃薯根皮中分离并鉴定出 24 种化合物。它们是：Harmane carboxamide、cantleyine、18,19-dihydrousambarensine、polyneuridine、norharmane、akuamidine、nor-C-flurorocurine、ochrolifuanine A、bisnordihydrotoxiferine、ochrolifuanine E、normacusine B、normacurine、1hydrousambarensine、polyneuridine、二氢龙蒿胺、二氢龙鱼碱、去甲-C-氟尿嘧啶antirhine，（20R-和（20S-二氢antirhine，11-甲氧基-12-羟基二氢胆碱，diaboline，11-甲氧基diaboline，desacetylretuline和diaboline N-oxide。斜体中的生物碱是新的。
• Efficient Biomimetic Synthesis of Indole Alkaloids of the Vallesiachotamine Group by a Domino Knoevenagel Hetero Diels-Alder Hydrogenation Sequence
  作者：Lutz F. Tietze、Jürgen Bachmann、Jürgen Wichmann、Yifa Zhou、Thomas Raschke

  DOI：10.1002/jlac.199719970515

  日期：1997.5

  An efficient three-step biomimetic synthesis of the four diastereomeric 18,19-dihydroantirhines 4a–d starting from the tetrahydrocarboline aldehydes 5a and 5b is described. Domino reaction of the aldehydes 5a and 5b, respectively, with Meldrum's acid (6) and the enol ethers 8a and 8b in the presence of catalytic amounts of ethylenediammonium diacetate leads to the strictosidine analogues 10a–d and

  描述了从四烃基醛5a和5b开始的四个非对映体18,19-dihydroantirhines 4a-d的有效三步仿生合成。在催化量的乙二酸二铵二乙酸存在下，醛5a和5b分别与Meldrum酸（6）和烯醇醚8a和8b发生多米诺反应，分别在74中产生了严格的核苷类似物10a–d和11a–h。 –86％的产率，其中氢化作用主要产生15和16缬草胺胆碱吲哚生物碱的骨架（55-86％）。此外，还形成了少量的带有秋葵骨架的17和18（10–12％）。用LiAlH 4还原15和16可得到非对映体rac -18,19-dihydroantirhines 4a-d，产率为78-86％。
• General Strategy for the Synthesis of Antirhine Alkaloids: Divergent Total Syntheses of (±)-Antirhine, (±)-18,19-Dihydroantirhine, and Their 20-Epimers
  作者：Cheolwoo Bae、Eunjoon Park、Cheon-Gyu Cho、Cheol-Hong Cheon

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00544

  日期：2020.3.20

  six-membered C ring followed by trans-selective installation of the two-carbon unit at C-15 provided rapid access to the key intermediate. Stereoselective installation of substituents at C-20 allowed the total syntheses of (±)-antirhine, (±)-18,19-dihydroantirhine, and their 20-epimers, all of the known natural products in the antirhine family.

  在这项研究中开发了抗莱茵生物碱的一般合成策略。2-氨基肉桂酸乙酯和4-溴吡啶-2-甲醛的氰化物催化的亚氨基-斯特特反应得到相应的吲哚-3-乙酸衍生物。随后形成六元C环，然后在C-15上反式选择安装两个碳原子的单元，可快速进入关键中间体。将取代基立体选择性地安装在C-20上，可以合成（±）-鸟氨酸，（±）-18,19-二氢鸟氨酸及其20个受体，这是抗莱茵家族中所有已知的天然产物。