2-(cyclohexylhydroxymethyl)cyclohexanone | 173975-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(cyclohexylhydroxymethyl)cyclohexanone
• 英文别名: 2-(cyclohexyl-hydroxy-methyl)cyclohexan-1-one；2-[Cyclohexyl(hydroxy)methyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 173975-68-3
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: JENOANYCOLGWMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.1±15.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.059±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclohexylhydroxymethyl)cyclohexanone 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到2-(cyclohexylmethylidene)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基邻锡烷基酮基的分子间羟醛反应

  摘要：

  α，β-不饱和酮与三丁基锡自由基的温和中性自由基反应产生了共振稳定的烯丙基O-锡烷基酮基中间体。接下来，通过随后的氢原子转移生成的锡（IV）烯醇锡，再用各种醛淬灭，生成羟醛产物，可以很容易地用对甲苯磺酸消除，得到新的α/β-不饱和酮，其E / Z比最高为> 100：1。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01999-x
• 作为产物：
  描述：

  1-trichloroacetoxycyclohexene 、 环己烷基甲醛 在 二丁基二甲氧基锡 甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到2-(cyclohexylhydroxymethyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  二甲基二丁基锡催化烯醇三氯乙酸酯的醛醇缩合反应

  摘要：

  使用二甲基二丁基锡作为新型催化剂，在由THF和MeOH组成的混合溶剂中，实现醛与烯醇三氯乙酸酯的醛醇缩合催化缩合反应。以高达99％的高收率非对映选择性地获得了各种β-羟基酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01840-9

文献信息

• Chiral Phosphoramide-Catalyzed Aldol Additions of Ketone Enolates. Preparative Aspects
  作者：Scott E. Denmark、Robert A. Stavenger、Ken-Tsung Wong、Xiping Su

  DOI：10.1021/ja984123j

  日期：1999.6.1

  Trichlorosilyl enolates of ketones (enoxytrichlorosilanes) were demonstrated to be highly reactive aldol addition reagents. Trichlorosilyl enolates of cyclohexanone (E-enolate) and propiophenone (Z-enolate) reacted readily at room temperature with a wide variety of aldehydes to afford aldol addition products in high yield and diastereoselectivity (E → syn, Z → anti). These reactions were shown to be

  酮的三氯甲硅烷基烯醇化物（烯氧基三氯硅烷）被证明是高度反应性的羟醛加成试剂。环己酮（E-烯醇化物）和苯丙酮（Z-烯醇化物）的三氯甲硅烷基烯醇化物在室温下很容易与多种醛反应，以高产率和非对映选择性（E→syn，Z→anti）得到羟醛加成产物。这些反应被证明对催化量的手性磷酰胺的加速非常敏感。特别是，衍生自 (S,S)-芪二胺的磷酰胺不仅在加速反应方面显着有效，而且在调节非对映选择性和提供具有良好至优异对映选择性的羟醛加成产物方面也非常有效。未促进过程的非对映选择性已被解释为通过五配位、三角双锥 (tbp) 硅配合物通过船状过渡结构进行反应的结果。磷酰胺催化的反应更复杂，...
• Highly Diastereo- and Enantioselective Direct Aldol Reactions of Aldehydes and Ketones Catalyzed by Siloxyproline in the Presence of Water
  作者：Seiji Aratake、Takahiko Itoh、Tsubasa Okano、Norio Nagae、Tatsunobu Sumiya、Mitsuru Shoji、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/chem.200700363

  日期：2007.12.17

  study, affording the aldol product with excellent diastereo- and enantioselectivities, these two catalysts generating opposite enantiomers. Water affects the selectivity, and poor results are obtained under neat reaction conditions or in dry organic solvents. More than three equivalents of water are required for the best diastereo- and enantioselectivities, while three equivalents is the recommended amount

  已经开发了基于脯氨酸的有机催化剂，用于在水存在下醛和酮的高度对映选择性，直接的醛醇缩合反应。尽管已证明几种表面活性剂-脯氨酸组合的催化剂有效，但具有疏水部分的脯氨酸衍生物，例如反式-甲硅烷氧基-L-脯氨酸和顺-甲硅烷氧基-D-脯氨酸，可以容易地从相同的市售4-羟基-已经发现，L-脯氨酸是这项研究中最有效的有机催化剂，为醛醇产物提供了极佳的非对映体和对映体选择性，这两种催化剂产生相反的对映体。水会影响选择性，在纯净的反应条件下或在干燥的有机溶剂中，收效差。为了获得最佳的非对映选择性和对映选择性，需要超过三当量的水，从综合的角度来看，建议的当量为三当量。反应在有机相中进行，并且也在大量水的存在下进行。描述了在包括纯化步骤在内的最少使用有机溶剂的情况下大规模制备羟醛的方法。
• Highly Efficient Small Organic Molecules for Enantioselective Direct Aldol Reaction in Organic and Aqueous Media
  作者：Monika Raj Vishnumaya、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/jo900548f

  日期：2009.6.5

  A series of highly efficient organocatalysts have been derived from naturally available amino acids for carrying out enantioselective direct aldol reaction in both organic and aqueous medium. The aldol products were obtained in high diastereoselectivities (up to 99:1) and enantioselectivities (up to >99% ee) for a broader range of substrates using 1 mol % of a catalyst. The results demonstrate that

  已经从天然可用的氨基酸衍生出了一系列高效的有机催化剂，用于在有机和水性介质中进行对映选择性的直接羟醛反应。使用1 mol％的催化剂，可以在更大范围的底物上以高非对映选择性（最高99：1）和对映选择性（最高> 99％ee）获得醛醇产物。结果表明，有机催化剂的结构特征对于在水性介质中获得高光学纯度的醛醇加合物具有至关重要的作用。此外，已经说明了水在增加反应速率和对映选择性中的作用。而且，醛醇缩合产物已被用于手性氨基醇的合成中，手性氨基醇用作建立复杂的天然产物的有用的中间体。
• L-Proline/CoCl2-Catalyzed Highly Diastereo- and Enantioselective Direct Aldol Reactions
  作者：Ananta Karmakar、Tapan Maji、Sebastian Wittmann、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/chem.201101299

  日期：2011.9.19

  AbstractThe CoCl2/L‐proline (1:2) system was found to be an excellent catalyst for direct aldol reactions. Excellent yields (up to 93 %) and a significant improvement in diastereoselectivity (anti/syn up to 45:1) as well as enantioselectivity (up to more than 99 % ee) compared with using proline as the sole catalyst were observed. This catalyst system was successfully applied to both cyclic and acyclic ketones in combination with aromatic and aliphatic aldehydes. In situ chelation of CoCl2 and proline (1:2) is proposed to promote the reaction through a six‐membered Zimmermann–Traxler type transition state involving the positioning of proline‐enamine and the aldehyde through chelation to CoII.
• Highly Diastereo- and Enantioselective Direct Aldol Reactions in Water
  作者：Yujiro Hayashi、Tatsunobu Sumiya、Junichi Takahashi、Hiroaki Gotoh、Tatsuya Urushima、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1002/anie.200502488

  日期：2006.1.30