N-allyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-amine | 85531-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N-allyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-amine
• 英文别名: N-prop-2-enyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-amine
• CAS: 85531-91-5
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₂
• 分子量: 197.277
• InChiKey: JJNAYGSZDYCXLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-amine 在 4-二甲氨基吡啶 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种新的有机催化去对称反应使 Madangamine E 的对映选择性全合成成为可能

  摘要：

  madangamine E 的对映选择性全合成分 30 个步骤完成，这是通过一种新的催化和高度对映选择性去对称分子内迈克尔加成反应实现的-二取代硝基烯烃。这一关键的碳-碳键形成反应有效地构建了具有近乎完美的对映和非对映选择性的手性双环核心，同时建立了三个立体中心，包括一个季碳，并被证明具有高度可扩展性。此外，使用密度泛函理论（DFT）计算探索了这种催化环化中对映选择性的途径和起源，揭示了对映确定步骤中关键的底物/催化剂相互作用。构建双环核心后，即可完成 madangamine E 的全合成，关键步骤包括氨基醇的温和一锅氧化内酰胺化、两步Z-空间位阻酮的选择性烯化和闭环复分解以安装两个大环。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12040
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-allyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-amine
  参考文献：
  名称：

  通过高效的酮内分子氨基甲酸酯化反应合成吗啡烷

  摘要：

  在胺处理下，在三氯乙酰胺连接的酮中观察到意想不到的C–C键断裂，并被利用来开发由4-酰胺基环己酮合成的新的正庚烷。该反应涉及由烯胺（由酮原位生成）促进的三氯乙酰胺的分子内卤代型反应，这是反试剂。该方法学被应用于具有6-氮杂双环[3.2.1]辛烷构架的化合物的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01832

文献信息

• Enantioselective Intramolecular Desymmetric α‐Addition of Cyclohexanone to Propiolamide Catalyzed by Sodium <i>L</i> ‐Prolinate
  作者：Bao‐Le Li、Wei‐Yang Gao、Han Li、Shuo‐Qing Zhang、Xiao‐Qing Han、Jun Lu、Ren‐Xiao Liang、Xin Hong、Yi‐Xia Jia

  DOI：10.1002/cjoc.201800420

  日期：2019.1

  An enantioselective desymmetric nucleophilic α‐addition of cyclohexanone to propiolamide has been developed through a 6‐exo‐dig cyclization reaction. By employing simple and readily available L‐proline sodium salt as a bifunctional catalyst, a series of chiral 6,6‐bicyclic bridged products bearing morphan scaffold have been isolated in good yields and excellent enantioselectivities. Density functional

  通过6-exo-dig环化反应已开发出环己酮与丙醇酰胺的对映选择性不对称亲核α-加成物。通过使用简单易用的L-脯氨酸钠盐作为双功能催化剂，已分离出一系列带有吗啡骨架的手性6,6-双环桥连产物，并具有良好的收率和出色的对映选择性。密度泛函理论（DFT）计算阐明了这种转化的对映选择性和区域选择性的起源。已证明在过渡状态下将酰胺羰基与脯氨酸羧酸酯连接的盐桥是诱导出色对映选择性的驱动力。
• Enantioselective Desymmetrization of Prochiral Cyclohexanones by Organocatalytic Intramolecular Michael Additions to α,β-Unsaturated Esters
  作者：Adam D. Gammack Yamagata、Swarup Datta、Kelvin E. Jackson、Linus Stegbauer、Robert S. Paton、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.201411924

  日期：2015.4.13

  cyclohexanediamine‐derived primary amine organocatalyst, a range of prochiral cyclohexanone derivatives possessing an α,β‐unsaturated ester moiety linked to the 4‐position afforded the bicyclic products, which possess three stereogenic centers, as single diastereoisomers in high enantioselectivity (83–99 % ee) and in good yields (60–90 %). Calculations revealed that stepwise CC bond formation and proton transfer

  开发了一种新的催化不对称去对称反应，用于合成 2-氮杂双环[3.3.1]壬烷（许多生物碱常见的关键基序）的对映体富集衍生物。采用环己烷二胺衍生的伯胺有机催化剂，一系列具有与 4 位连接的 α,β-不饱和酯部分的前手性环己酮衍生物提供了具有三个立体中心的双环产物，作为高对映选择性的单一非对映异构体 (83- 99 %  ee ) 且收率良好 (60–90 %)。计算表明，逐步的C - C键形成和通过椅形过渡态的质子转移决定了独特的内选择性，并使得高度对映选择性伯胺催化剂的开发成为可能。
• Synthetic analgesics: preparation of racemic 6,7-benzomorphans
  作者：Dale L. Boger、Mona Patel、Michael D. Mullican

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85653-1

  日期：1982.1

  A simple preparation of 2-carbomethoxy-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-6-one ( and its conversion to the racemic benzomorphans: , , are described.

  2-甲酯基-2-氮杂双环[3.3.1]壬烷-6-酮（一个简单的制备及其转化为外消旋苯并吗吩烷：，，进行说明。
• Synthesis of Normorphans through an Efficient Intramolecular Carbamoylation of Ketones
  作者：Faïza Diaba、Juan A. Montiel、Georgeta Serban、Josep Bonjoch

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01832

  日期：2015.8.7

  haloform-type reaction of trichloroacetamides promoted by enamines (generated in situ from ketones) as counter-reagents. The methodology was applied to the synthesis of compounds embodying the 6-azabicyclo[3.2.1]octane framework.

  在胺处理下，在三氯乙酰胺连接的酮中观察到意想不到的C–C键断裂，并被利用来开发由4-酰胺基环己酮合成的新的正庚烷。该反应涉及由烯胺（由酮原位生成）促进的三氯乙酰胺的分子内卤代型反应，这是反试剂。该方法学被应用于具有6-氮杂双环[3.2.1]辛烷构架的化合物的合成。
• A New Organocatalytic Desymmetrization Reaction Enables the Enantioselective Total Synthesis of Madangamine E
  作者：Shinya Shiomi、Benjamin D. A. Shennan、Ken Yamazaki、Ángel L. Fuentes de Arriba、Dhananjayan Vasu、Trevor A. Hamlin、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/jacs.1c12040

  日期：2022.1.26

  The enantioselective total synthesis of madangamine E has been completed in 30 steps, enabled by a new catalytic and highly enantioselective desymmetrizing intramolecular Michael addition reaction of a prochiral ketone to a tethered β,β′-disubstituted nitroolefin. This key carbon–carbon bond forming reaction efficiently constructed a chiral bicyclic core in near-perfect enantio- and diastereo-selectivity

  madangamine E 的对映选择性全合成分 30 个步骤完成，这是通过一种新的催化和高度对映选择性去对称分子内迈克尔加成反应实现的-二取代硝基烯烃。这一关键的碳-碳键形成反应有效地构建了具有近乎完美的对映和非对映选择性的手性双环核心，同时建立了三个立体中心，包括一个季碳，并被证明具有高度可扩展性。此外，使用密度泛函理论（DFT）计算探索了这种催化环化中对映选择性的途径和起源，揭示了对映确定步骤中关键的底物/催化剂相互作用。构建双环核心后，即可完成 madangamine E 的全合成，关键步骤包括氨基醇的温和一锅氧化内酰胺化、两步Z-空间位阻酮的选择性烯化和闭环复分解以安装两个大环。