(+)-(3R,4S)-3,4-isopropylidenedioxypyrroline 1-oxide | 213598-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(3R,4S)-3,4-isopropylidenedioxypyrroline 1-oxide
• 英文别名: (3aR,6aS)-2,2-dimethyl-5-oxido-6,6a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyrrol-5-ium
• CAS: 213598-50-6
• 化学式: C₇H₁₁NO₃
• 分子量: 157.169
• InChiKey: CJEMIAWOQKXVGI-RITPCOANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  47.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(3R,4S)-3,4-isopropylidenedioxypyrroline 1-oxide 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 (3aS,7aR)-6-(ethoxycarbonyl)-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyridine 5-oxide
  参考文献：
  名称：

  重氮羰基化环N-羟基胺的过渡金属催化环扩展：环酮硝基的一种新方法

  摘要：

  由Ag或Cu催化的β-重氮环羟胺的扩环合成了新型的C-乙氧羰基环状酮硝酮。后者本身很容易通过将锂化的重氮乙酸乙酯加到环状硝酮上而获得。β-重氮环羟胺的区域选择性金属催化的重排被证明是高效的，并导致合成上有用的环扩展以产生6或7元环官能化的硝酮。这两个步骤的结果，即亲和性地将α-重氮酸酯加成到硝酮上和扩环，是正式的硝酮同系物。

  DOI：

  10.1021/ol502029z
• 作为产物：
  描述：

  2,3-O-isopropylidene-L-erythrofuranose 在 O-(叔丁基二甲基硅烷)羟胺 、 吡啶 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 22.0h， 以55%的产率得到(+)-(3R,4S)-3,4-isopropylidenedioxypyrroline 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过新颖的“一锅”方法直接合成对映体纯的（3S，4R）-和（3R，4S）-3,4-异丙基二烯二氧基吡咯啉1-氧化物，它们是官能化的顺式-二羟基氮杂杂环的前体。

  摘要：

  对映体纯的硝酮3是单环和双环氮杂杂环的有价值的前体，它是通过新型的“一锅法”以乳糖醇1为起始原料以57％的产率合成的，而该方法又容易从D-阿拉伯糖获得。与O-甲硅烷基保护的羟胺反应，然后在吡啶中进行甲磺酰化的相同过程，将ENT-3应用于L-阿拉伯糖，收率为55％。

  DOI：

  10.1021/jo0157573

文献信息

• Kinetic and thermodynamic aspects in the 1,3-dipolar cycloaddition of five-membered cyclic nitrones to α,β-unsaturated γ- and δ-lactones
  作者：Sebastian Stecko、Konrad Paśniczek、Margarita Jurczak、Zofia Urbańczyk-Lipkowska、Marek Chmielewski

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.04.015

  日期：2007.5

  2-(5H)-furanones (γ-lactones), complicates the composition of the post-reaction mixtures and may lead to the formation of partially racemic adducts. The possible asymmetric transformation of cycloaddition involving γ-lactones, which eventually provide the most stable thermodynamic products in high yield, cannot be performed due to the low stability of cyclic nitrones which undergo decomposition.

  五元环硝酮与α，β-不饱和δ-内酯的1,3-偶极环加成反应是受动力学控制的，而涉及γ-内酯的相同反应在加热和延长反应时间后，显示出可见的反应可逆性和结果，可以观察到更稳定的热力学产物的形成。由于此以及环加成的高立体选择性，δ-内酯可用于外消旋硝酮的动力学拆分，而γ-内酯则不能。此外，环加成反应的可逆性以及5-取代的2-（5 H-呋喃酮（γ-内酯）会使反应后混合物的组成复杂化，并可能导致部分外消旋加合物的形成。最终可能以高收率提供最稳定的热力学产物的，涉及γ-内酯的环加成反应的不对称转化可能由于环状硝酮的稳定性低而无法进行。
• Novel Polyhydroxylated Cyclic Nitrones and <i>N</i>-Hydroxypyrrolidines through BCl₃-Mediated Deprotection
  作者：Stéphanie Desvergnes、Yannick Vallée、Sandrine Py

  DOI：10.1021/ol8007759

  日期：2008.7.17

  method to prepare a new class of carbohydrate-derived, enantiomerically pure polyhydroxypyrroline N-oxides from their alkoxy (protected) derivatives is presented. Boron trichloride is shown to cleave efficiently benzyl ethers and ketals without affecting the imine N-oxide functionality of nitrones. The same reagent (BCl3) also allowed the efficient synthesis of a polyhydroxylated N-hydroxypyrrolidine

  提出了一种从其烷氧基（被保护的）衍生物制备新型碳水化合物衍生的对映体纯的多羟基吡咯啉N-氧化物的通用方法。已显示三氯化硼可有效裂解苄基醚和缩酮，而不会影响硝酮的亚胺N-氧化物官能度。相同的试剂（BCl3）还允许有效地合成多羟基化的N-羟基吡咯烷，从而获得了一类新型的N-羟基亚氨基糖。
• Diruthenium Diacetate Catalysed Aerobic Oxidation of Hydroxylamines and Improved Chemoselectivity by Immobilisation to Lysozyme
  作者：Flavia Lupi、Tiziano Marzo、Giampiero D'Adamio、Sara Cretella、Francesca Cardona、Luigi Messori、Andrea Goti

  DOI：10.1002/cctc.201701083

  日期：2017.11.23

  A new green method for the preparation of nitrones through the aerobic oxidation of the corresponding N,N‐disubstituted hydroxylamines has been developed upon exploring the catalytic activity of a diruthenium catalyst, that is, [Ru2(OAc)4Cl]), in aqueous or alcoholic solution under mild reaction conditions (0.1 to 1 mol % catalyst, air, 50 °C) and reasonable reaction times. Notably, the catalytic activity

  通过探索二钌催化剂的催化活性，即[Ru 2（OAc）4 Cl]），开发了一种新的绿色方法，该方法通过相应的N，N-二取代羟胺的需氧氧化来制备硝酮。水溶液或酒精溶液，反应条件温和（0.1至1 mol％的催化剂，空气，50°C）和合理的反应时间。值得注意的是，双金属中心与小蛋白溶菌酶结合后，其催化活性得以保留。有趣的是，与二钌催化剂相比，这种新的人工金属酶赋予了对环羟胺氧化的完全化学选择性。
• Synthesis of a Series of Enantiopure Polyhydroxylated Bicyclic N-Heterocycles from an<scp>L</scp>-Erythrose-Derived Nitrone and Alkoxyallenes
  作者：Marcin Jasiński、Elena Moreno-Clavijo、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201301406

  日期：2014.1

  alkoxyallenes and the enantiopure L-erythrose-derived cyclic nitrone (+)-3 were used as precursors for the preparation of novel bicyclic 2H-1,2-oxazine derivatives, which were formed as single diastereomers. A highly stereoselective hydroboration/oxidation sequence provided key substrates that were suitable for the synthesis of a series of polyhydroxylated bicyclic N-heterocycles, including unique

  两种不同的锂化烷氧基丙二烯和对映体纯 L-赤藓糖衍生的环硝酮 (+)-3 被用作制备新型双环 2H-1,2-恶嗪衍生物的前体，这些衍生物形成为单一的非对映异构体。高度立体选择性硼氢化/氧化序列提供了适用于合成一系列多羟基化双环 N-杂环的关键底物，包括独特的 5-oxaindolizidines，如 8 和 12。根据安装的保护基团，直接开环/再循环方案允许制备带有两个、三个或四个游离羟基的相应吡咯里西啶。通过颠倒反应步骤的顺序，合成了新型异构的氮杂双环[3.2．0]庚烷衍生物是吡咯里西啶和吲哚里西啶的低级同系物。检查了制备的新型多羟基化合物作为糖苷酶抑制剂的性质，但没有一种化合物显示出值得注意的活性。
• Cope-House Cyclization Strategy for the Synthesis of Pyrrolizidines: An Expedient Route to 5-<i>epi</i>-Hyacinthacine A₃ and 5-<i>epi</i>-Hyacinthacine A₅
  作者：Krishna Kaliappan、Prasanta Das

  DOI：10.1055/s-2008-1042898

  日期：2008.4

  An expedient Cope-House cyclization strategy is reported here for the synthesis of several polyhydroxy pyrrolizidine alkaloids starting from sugar-derived nitrones.

  本文报道了一种权宜的 Cope-House 环化策略，用于从糖衍生的硝酮合成几种多羟基吡咯里西啶生物碱。