phenyl 2,3,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-4-ethynyl-1-thio-β-d-glucopyranoside | 181270-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-4-ethynyl-1-thio-β-d-glucopyranoside
• CAS: 181270-96-2
• 化学式: C₂₀H₂₂O₇S
• 分子量: 406.456
• InChiKey: DPXBGGQWWIHLQC-OBKDMQGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.18
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  88.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-4-ethynyl-1-thio-β-d-glucopyranoside 在 正丁基锂 、 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.05h， 以64%的产率得到phenyl 2,3,6-tri-O-acetyl-4-C-(2-chloroethynyl)-4-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  羟基1,3-二炔和羟基卤代炔烃的炔基环异构化功能化双环外-乙二醇

  摘要：

  通过碱催化（在MeOH中通常为MeONa）乙炔化环糖的炔醇环异构化，可以容易地获得官能化的双环外糖。因此，碱处理的苯基乙炔基和1- halogenoethynylated ø -乙酰基ribofuranoses 22 - 24和4-乙炔-1- thioglucopyranosides 30 - 33，得到-脱乙酰化后-选择性地将（Ž）构型的环外烯醇醚26 - 28（ 84-91％）和34 - 37（63-76％），分别从所得到的反式-5-外-挖环化。环合到反-dioxahexahydroindans 34 - 37通过由相邻的HOC（3）的中间体乙烯基阴离子的分子内协同质子青睐。的6- Cycloisomerisation ø -乙酰基-4-（苯基乙炔基）-1-硫代α -D-吡喃葡萄糖苷39发生经由相应phenylethynylated丙二烯以提供半乳-构型（Ž） -和（ë） -顺式-dioxahexahydroindans

  DOI：

  10.1002/hlca.200590145
• 作为产物：
  描述：

  苯基硫三甲基硅烷 、 1,2,3,6-tetra-O-acetyl-4-deoxy-4-C-ethynyl-α-D-glucopyranose 在 zinc(II) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到phenyl 2,3,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-4-ethynyl-1-thio-β-d-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第8部分。正交保护的纤维二糖衍生的二炔。三甲基锗烷基和三甲基甲硅烷基保护的二炔的区域选择性溴化和脯氨去甲基化的便捷方法†

  摘要：

  通过分别用硫糖苷12（82％）和13（85％）对受体9进行糖苷化来制备纤维二糖衍生的二酮14和15。受体9是从公知的醇制备2经由内酯7在五个步骤（48％总体），以及供体12和13从炔基化脱水葡萄糖衍生物制备10（60％总体）。14和15（分别是16和17）的乙酰脱苄基反应，然后进行乙酰苯酰化反应。16产生了纤维二糖衍生的二炔18的60％。14（19）的脱酰作用，甲氧基甲基化（20）和三甲基锗酰化作用导致正交保护的二炔21（总体占69％）。用K 2 CO 3 / MeOH进行21的原甲硅烷基化，得到22（90％），而用在THF / MeOH中的CuBr（19 mol％）选择性除去Me 3 Ge基团，得到20（95％）。用HCl水溶液处理21得到19（80％）。的Bromodegermylation 21（NBS / AgOOCCF 3）导致23（85％）和24（11％）的混合。使用CuBr代替AgOOCCF

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790505

文献信息

• Acylation of a 6-(Methylamino)-5-nitrosopyrimidine and 1,3-Dipolar Cycloaddition of an 8-Methylisoxanthopterin<i>N(5)</i>-Oxide. Synthesis of<i>C(6)</i>,<i>N(8)</i>-Disubstituted Isoxanthopterins
  作者：Thomas Steinlin、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200900009

  日期：2009.3

  Abstractmagnified imageAcylation of 2‐amino‐4‐(benzyloxy)‐6‐(methylamino)‐5‐nitrosopyrimidine (5) with acetic anhydride or chloroacetic anhydride in the presence of 4‐(dimethylamino)pyridine (DMAP) led to the C(2)‐acylamino derivatives 6 and 7, respectively. In the absence of a base, acetylation did not lead to a product, while chloroacetylation led to the 6‐chloropteridine 11. Chloroacetylation in the presence of Hünig's base provided the pteridinone N(5)‐oxide 10, suggesting that acylation of 5 is readily reversible, and that the unfavourable equilibrium must be displaced by a follow‐up reaction to trap the acylation product. Acylation of 5 with hexadienoyl chloride, followed by intramolecular Diels–Alder reaction, provided the pteridinone 12. A high yielding 1,3‐dipolar cycloaddition of the acylnitrone 10 to electron‐poor and electron‐rich dipolarophiles, followed by spontaneous N,O‐bond cleavage, gave the C(6)‐substituted pteridinones 19a–19e that were deprotected to the pteridine‐4,7(3H,8H)‐diones 20a–20e. Substitution of the 6‐chloropterin 11 provided the 6‐morpholinopteridine 25. Sonogashira coupling yielded the fluorescent [(pteridin‐6‐yl)ethynyl]‐glucopyranoside 26, 6‐ethynylpteridine 28, and 6,6′‐(ethynediyl)bispteridine 29. The alkyne 28 reacted with Me3SiCl and LiBr in MeCN to produce the bromoalkene 31.