(2R,3aS,8aS)-8-benzyl 1-tert-butyl 2-methyl 3a-bromo-3,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8(2H,8aH)-tricarboxylate | 1352575-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3aS,8aS)-8-benzyl 1-tert-butyl 2-methyl 3a-bromo-3,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8(2H,8aH)-tricarboxylate
• 英文别名: 4-O-benzyl 3-O-tert-butyl 2-O-methyl (2R,3aS,8bS)-8b-bromo-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2,3,4-tricarboxylate
• CAS: 1352575-47-3
• 化学式: C₂₅H₂₇BrN₂O₆
• 分子量: 531.403
• InChiKey: KTKCZAMIEUBYBA-ZJCBTPCYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  85.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3aS,8aS)-8-benzyl 1-tert-butyl 2-methyl 3a-bromo-3,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8(2H,8aH)-tricarboxylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 Wilkinson's catalyst 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 三正丁胺 、 碘代三甲硅烷 、 四丁基硫酸氢铵 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 127.0h， 生成 (5aS,10bR)-benzyl 10b-(1-((benzyloxy)carbonyl)-1H-indol-3-yl)-2-methyl-1,3,4-trioxo-3,4,5a,10b-tetrahydro-1H-pyrazino[1',2':1,5]pyrrolo[2,3-b]indole-6(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化全合成 (+)-Gliocladin C

  摘要：

  指明道路：在标题化合物的 10 步全合成中，可见光光氧化还原催化通过促进吡咯并吲哚啉衍生自由基与取代吲哚的直接偶联来构建关键键（参见方案；Boc= tert -丁氧基羰基，Cbz=苄氧基羰基，DMF= N , N'-二甲基甲酰胺）。这代表了可见光光氧化还原催化在全合成中的首次实现。

  DOI：

  10.1002/anie.201103145
• 作为产物：
  描述：

  (R)-benzyl 3-(2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-methoxy-3-oxopropyl)-1H-indole-1-carboxylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到(2R,3aS,8aS)-8-benzyl 1-tert-butyl 2-methyl 3a-bromo-3,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8(2H,8aH)-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化全合成 (+)-Gliocladin C

  摘要：

  指明道路：在标题化合物的 10 步全合成中，可见光光氧化还原催化通过促进吡咯并吲哚啉衍生自由基与取代吲哚的直接偶联来构建关键键（参见方案；Boc= tert -丁氧基羰基，Cbz=苄氧基羰基，DMF= N , N'-二甲基甲酰胺）。这代表了可见光光氧化还原催化在全合成中的首次实现。

  DOI：

  10.1002/anie.201103145

文献信息

• Lithium bis-catechol borate as an effective reductive quencher in photoredox catalysis
  作者：Martin J. Sevrin、Laura Furst、John D. Nguyen、James L. Collins、Corey R.J. Stephenson

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.053

  日期：2018.6

  the photoredox mediated intermolecular C-H functionalization of various heteroaromatics with bromopyrroloindolines is described. LiB(cat)2 offers a financial benefit over state-of-the-art quenchers currently in use while eliminating the side reactions that typically plague these couplings. The advantage of this methodology is highlighted by the synthesis of C3-C2' (-) gliocladin C. Furthermore, additional

  描述了使用双邻苯二酚硼酸锂（LiB（cat）2）作为还原性淬灭剂，以溴化吡咯并吲哚啉对各种杂芳族化合物进行光氧化还原介导的分子间CH功能化。LiB（cat）2提供了优于当前使用的最新淬灭剂的经济利益，同时消除了通常困扰这些偶联剂的副反应。通过合成C3-C2'（-）胶质环糊精C突出了该方法的优势。此外，与各种溴代吡咯并二氢吲哚的反应性的其他实例为通往其他药学活性六氢吡咯并二氢吲哚碱生物碱及其类似物的便捷途径奠定了基础。