13-hydroxynootkatone | 141695-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 13-hydroxynootkatone
• 英文别名: 12-hydroxynootkatone；(+)-(4R,5S,7R)-13-hydroxynootkatone；(4R,4aS,6R)-6-(3-hydroxyprop-1-en-2-yl)-4,4a-dimethyl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 141695-86-5
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: AZDUDOOVVZKDCK-JMSVASOKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (+)-香柏酮 在 5-氨基乙酰丙酸 、 异丙基-beta-D-硫代半乳糖吡喃糖苷 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 13-hydroxynootkatone
  参考文献：
  名称：

  棉铃虫中CYP260A1和CYP264B1的新倍半萜烯氧化

  摘要：

  用于精确氧化的P450：这项工作比较了细菌CYP260A1和CYP264B1对四种倍半萜烯底物氧化的特异性和区域选择性。使用基于大肠杆菌的全细胞转化系统。填补了细菌P450催化的倍半萜烯氧化的空白，我们获得了以前的萜类P450转化研究中未观察到的产物。

  DOI：

  10.1002/cbic.201500417

文献信息

• Natural Product Diversification by One‐Step Biocatalysis using Human P450 3A4
  作者：Nico D. Fessner、Christopher Grimm、Matic Srdič、Hansjörg Weber、Wolfgang Kroutil、Ulrich Schwaneberg、Anton Glieder

  DOI：10.1002/cctc.202101564

  日期：2022.1.10

  Doing it all: In this study, the synthetic potential of human cytochrome P450 3A4 as a Pichia pastoris-based whole-cell biocatalyst for the diversification of natural products was successfully explored. A total of 31 authentic human metabolites of six selected natural products were isolated at a preparative 100-mg scale, many of them for the first time, revealing an unprecedented degree of diversification

  全力以赴：在这项研究中，成功​​探索了人类细胞色素 P450 3A4 作为基于毕赤酵母的全细胞生物催化剂在天然产物多样化方面的合成潜力。以 100 mg 的制备规模分离了六种选定天然产物的总共 31 种真实人体代谢物，其中许多是第一次，揭示了前所未有的多样化程度。
• Enhancing the Efficiency and Regioselectivity of P450 Oxidation Catalysts by Unnatural Amino Acid Mutagenesis
  作者：Joshua N. Kolev、Jacqueline M. Zaengle、Rajesh Ravikumar、Rudi Fasan

  DOI：10.1002/cbic.201400060

  日期：2014.5.5

  Unnatural choice: Incorporating unnatural amino acids at single positions within the active site of a cytochrome P450 significantly changes the regioselectivity (shown) of the enzyme or enhances its catalytic efficiency. This study demonstrates that unnatural amino acid mutagenesis constitutes a promising new strategy for improving P450 oxidation catalysts.

  非天然选择：在细胞色素 P450 活性位点内的单个位置加入非天然氨基酸显着改变酶的区域选择性（如图所示）或提高其催化效率。该研究表明，非天然氨基酸诱变构成了改进 P450 氧化催化剂的有前途的新策略。
• Regioselective aliphatic C–H functionalization using frustrated radical pairs
  作者：Zhipeng Lu、Minsoo Ju、Yi Wang、Jonathan M. Meinhardt、Jesus I. Martinez Alvarado、Elisia Villemure、Jack A. Terrett、Song Lin

  DOI：10.1038/s41586-023-06131-3

  日期：2023.7.20

  applications remain limited. Here we demonstrate that the functionalization of C(sp3)–H bonds can be accomplished using a class of FRPs generated from disilazide donors and an N-oxoammonium acceptor. Together, these species undergo single-electron transfer to generate a transient and persistent radical pair capable of cleaving unactivated C–H bonds to furnish aminoxylated products. By tuning the structure

  受阻路易斯对 (FLP) 对于小分子（例如氢气和二氧化碳）的活化已有充分记录1,2,3,4 。尽管规范的 FLP 化学本质上是异解的，但最近的研究表明，某些 FLP 可以进行单电子转移以提供自由基对5 。由于空间阻碍和/或弱键缔合，这些自由基不会相互湮灭，因此它们被命名为受挫自由基对（FRP）。值得注意的初步结果表明，FRP 可能是化学合成中有用的试剂6,7,8 ，尽管它们的应用仍然有限。在这里，我们证明了 C( sp 3 )–H 键的功能化可以使用由二硅叠氮化物供体和N-氧铵受体生成的一类 FRP 来完成。这些物质一起经历单电子转移，产生瞬态且持久的自由基对，能够裂解未活化的 C-H 键以提供氨氧基化产物。通过调整供体的结构，可以控制区域选择性并调整对叔、仲或伯 C-H 键的反应性。机理研究为目标反应中自由基对的形成和参与提供了强有力的支持。
• Microbial transformation of (+)-nootkatone and the antiproliferative activity of its metabolites
  作者：Anna Gliszczyńska、Agnieszka Łysek、Tomasz Janeczko、Marta Świtalska、Joanna Wietrzyk、Czesław Wawrzeńczyk

  DOI：10.1016/j.bmc.2011.01.062

  日期：2011.4

  Six metabolites were obtained as a result of microbial transformation of (+)-nootkatone (1) by the fungal strains: Botrytis, Didymosphaeria, Aspergillus, Chaetomium and Fusarium. Their structure were established as (+)-(4R,5S,7R,9R)-9 alpha-hydroxynootkatone (2), (+)-(4R,5S,7R)-13-hydroxynootkatone (3) and (+)(4R,5S,7R,9R,11S)-11,12-epoxy-9 alpha-hydroxynootkatone (4), (+)-(4R,5S,7R,11S)-11,12-epoksynootkatone (5), (+)-(4R,5S,7R)-11,12-dihydroxynootkatone (6) and (+)-(4R, 5S, 7R)-7,11,12-trihydroxynootkatone (7) on the basis of their spectral data. Two products: (4) and (7) were not previously reported in the literature. The antiproliferative activity of (+)-nootkatone (1) and isolated metabolites (2-7) of its biotransformation has been evaluated. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Tateba, Hideki; Morita, Kouzou; Tada, Masahiro, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1992, # 5, p. 1001 - 1024
  作者：Tateba, Hideki、Morita, Kouzou、Tada, Masahiro

  DOI：——

  日期：——