(1S,7S,9R,10S,13S,15R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-methoxy-2,2-dimethyl-13-[(1S)-1-phenylmethoxyethyl]-17,17-di(propan-2-yl)-7-triethylsilyloxy-12,16,18,20-tetraoxa-17-silatricyclo[13.3.1.13,6]icosa-3,5-dien-11-one | 1352481-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1S,7S,9R,10S,13S,15R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-methoxy-2,2-dimethyl-13-[(1S)-1-phenylmethoxyethyl]-17,17-di(propan-2-yl)-7-triethylsilyloxy-12,16,18,20-tetraoxa-17-silatricyclo[13.3.1.13,6]icosa-3,5-dien-11-one
• CAS: 1352481-52-7
• 化学式: C₄₅H₇₈O₉Si₃
• 分子量: 847.365
• InChiKey: GULFVTZBMNSKCY-YFWMHOEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.77
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  94.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,7S,9R,10S,13S,15R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-methoxy-2,2-dimethyl-13-[(1S)-1-phenylmethoxyethyl]-17,17-di(propan-2-yl)-7-triethylsilyloxy-12,16,18,20-tetraoxa-17-silatricyclo[13.3.1.13,6]icosa-3,5-dien-11-one 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以87%的产率得到(1S,7S,9R,10S,13S,15R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-hydroxy-9-methoxy-2,2-dimethyl-13-[(1S)-1-phenylmethoxyethyl]-17,17-di(propan-2-yl)-12,16,18,20-tetraoxa-17-silatricyclo[13.3.1.13,6]icosa-3,5-dien-11-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子内 Vinylogous Aldol 反应合成 (+)-Peloruside A

  摘要：

  描述了分子内乙烯醇醛反应在制备用于合成 peloruside A 的高级中间体中的用途。将该反应应用于化合物19并以高产率和良好的非对映选择性进行。将 Achmatowicz 反应应用于该中间体提供了相应的吡喃酮，这是一种后期中间体，适合转化为天然产物。

  DOI：

  10.1021/ol202966m
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-2-糠酸 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 甲基磺酰胺 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 AD-mix β 、 2,6-二苯基苯酚 、 三甲基铝 、 二异丁基氢化铝 、 lithium dicyclohexylamide 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 149.88h， 生成 (1S,7S,9R,10S,13S,15R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-methoxy-2,2-dimethyl-13-[(1S)-1-phenylmethoxyethyl]-17,17-di(propan-2-yl)-7-triethylsilyloxy-12,16,18,20-tetraoxa-17-silatricyclo[13.3.1.13,6]icosa-3,5-dien-11-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子内 Vinylogous Aldol 反应合成 (+)-Peloruside A

  摘要：

  描述了分子内乙烯醇醛反应在制备用于合成 peloruside A 的高级中间体中的用途。将该反应应用于化合物19并以高产率和良好的非对映选择性进行。将 Achmatowicz 反应应用于该中间体提供了相应的吡喃酮，这是一种后期中间体，适合转化为天然产物。

  DOI：

  10.1021/ol202966m

文献信息

• Regioselective Ring Opening of Di-isopropylsilylenes Derived from 1,3-Diols with Alkyl Lithium Reagents
  作者：Katelyn M. Chando、Patricia A. Bailey、Joseph A. Abramite、Tarek Sammakia

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02529

  日期：2015.11.6

  The selective alkyl lithium-induced ring opening of 1,3-di-isopropylsilylenes is described. The reaction affords a differentially substituted 1,3-diol bearing a silane that resides at the oxygen in the more sterically demanding position. The reaction can be highly selective with a regiochemical preference up to >50:1 and likely proceeds via an alkoxy-silane intermediate. This intermediate can by trapped by methyl iodide to provide the corresponding silyl methyl ether, wherein the silane again resides at the oxygen in the more sterically demanding position.