(1R,3R,3AS,5R,7AR)-3-Allyl-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1,3,3A,4,5,7A-hexahydro-2-benzofuran-1-carbonitrile | 287934-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (1R,3R,3AS,5R,7AR)-3-Allyl-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1,3,3A,4,5,7A-hexahydro-2-benzofuran-1-carbonitrile
• 英文别名: (1R,3R,3aS,5R,7aR)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-prop-2-enyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-2-benzofuran-1-carbonitrile
• CAS: 287934-64-9
• 化学式: C₂₈H₃₃NO₂Si
• 分子量: 443.661
• InChiKey: FHIVCGNGKRLHJN-FXRJOTQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.99
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,3AS,5R,7AR)-3-Allyl-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1,3,3A,4,5,7A-hexahydro-2-benzofuran-1-carbonitrile 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 氟硼酸钠 、 N-甲基吲哚酮 、 cerium(III) chloride 、 四丙基高钌酸铵 、 4-异丙基甲苯 、 oxonium 、 四丁基氟化铵 、 氧气 、 potassium hydride 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 [(1R,2R,7R,8R,9R,12Z)-9,13-dimethyl-4-trimethylsilyloxy-15-oxatricyclo[6.6.1.02,7]pentadeca-3,5,12-trien-9-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  细胞毒性二萜 (-)-硬化素 A 和真正的天然硬化素 A 和 B 的推定结构的全不对称合成

  摘要：

  已经实现了一种对映选择性合成路线，用于获得分配给硬化素 A (5) 的结构的热力学最稳定的非对映异构体。所需的三环酮 33 是​​通过内酯 29 和 30 的连续 Tebbe-Claisen 重排制备的，该重排源于丹麦谢夫斯基二烯与 (5S)-5-(d-薄荷氧基)-2(5H)-呋喃酮的狄尔斯-阿尔德环加成反应14)。烯丙基和氰基分别通过在巴比耶水性条件下的立体控制烯丙基化和通过氰基三甲基硅烷引入到所得加合物中。在甲基与 33 进行立体控制的亲核加成后，通过形成甲硅烷基烯醇醚、三氟甲磺酸镱催化与甲醛缩合、O-甲硅烷基化和 Cu(I) 促进 1，对环 A 进行了详细说明，4-加入异丙基氯化镁。随后去除多余的酮羰基并通过氧汞化化学引入第二个醚桥。只有到那时，环外亚甲基才通过消除被暴露出来。α-甲醇非对映异构体的另一种方法是通过 37 的初始 α-氧化和随后的 1,2-羰基转座进行。这一系列步骤和

  DOI：

  10.1021/ja011285y
• 作为产物：
  描述：

  (3S,3aS,7aR)-3-((1S,2R,5S)-2-Isopropyl-5-methyl-cyclohexyloxy)-3a,7a-dihydro-3H,4H-isobenzofuran-1,5-dione 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 Py*CSA 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基溴化铵 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 (1R,3R,3AS,5R,7AR)-3-Allyl-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1,3,3A,4,5,7A-hexahydro-2-benzofuran-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  细胞毒性二萜 (-)-硬化素 A 和真正的天然硬化素 A 和 B 的推定结构的全不对称合成

  摘要：

  已经实现了一种对映选择性合成路线，用于获得分配给硬化素 A (5) 的结构的热力学最稳定的非对映异构体。所需的三环酮 33 是​​通过内酯 29 和 30 的连续 Tebbe-Claisen 重排制备的，该重排源于丹麦谢夫斯基二烯与 (5S)-5-(d-薄荷氧基)-2(5H)-呋喃酮的狄尔斯-阿尔德环加成反应14)。烯丙基和氰基分别通过在巴比耶水性条件下的立体控制烯丙基化和通过氰基三甲基硅烷引入到所得加合物中。在甲基与 33 进行立体控制的亲核加成后，通过形成甲硅烷基烯醇醚、三氟甲磺酸镱催化与甲醛缩合、O-甲硅烷基化和 Cu(I) 促进 1，对环 A 进行了详细说明，4-加入异丙基氯化镁。随后去除多余的酮羰基并通过氧汞化化学引入第二个醚桥。只有到那时，环外亚甲基才通过消除被暴露出来。α-甲醇非对映异构体的另一种方法是通过 37 的初始 α-氧化和随后的 1,2-羰基转座进行。这一系列步骤和

  DOI：

  10.1021/ja011285y

文献信息

• Synthesis of the Alleged Structure of Sclerophytin A. The Setting of Two Oxygen Bridges within the Fused Cyclodecanol B Ring Is Not Nature's Way
  作者：Leo A. Paquette、Oscar M. Moradei、Patrick Bernardelli、Tim Lange

  DOI：10.1021/ol000083o

  日期：2000.6.1

  [reaction: see text] The structure attributed to sclerophytin A, a cytotoxic soft coral metabolite, was synthesized in an enantioselective manner from (5S)-5-(d-menthyloxy)-2(5H)-furanone. The spectral properties and polarity of the synthetic product require that the structural assignment to the natural material be revised.

  [反应：见正文]归因于硬化菌素A（一种具有细胞毒性的软珊瑚代谢物）的结构是从（5S）-5-（d-薄荷脑氧基）-2（5H）-呋喃酮以对映体选择性的方式合成的。合成产品的光谱特性和极性要求修改对天然材料的结构分配。
• Total Asymmetric Synthesis of the Putative Structure of the Cytotoxic Diterpenoid (−)-Sclerophytin A and of the Authentic Natural Sclerophytins A and B
  作者：Patrick Bernardelli、Oscar M. Moradei、Dirk Friedrich、Jiong Yang、Fabrice Gallou、Brian P. Dyck、Raymond W. Doskotch、Tim Lange、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja011285y

  日期：2001.9.1

  high-field (1)H and (13)C NMR properties and polarity of synthetic 5 with natural material required that structural revision be made. Following a complete spectral reassessment of the structural assignments to many sclerophytin diterpenes, a general approach to sclerophytin A, three diastereomers thereof, and of sclerophytin B was devised. The presence of two oxygen bridges as originally formulated

  已经实现了一种对映选择性合成路线，用于获得分配给硬化素 A (5) 的结构的热力学最稳定的非对映异构体。所需的三环酮 33 是​​通过内酯 29 和 30 的连续 Tebbe-Claisen 重排制备的，该重排源于丹麦谢夫斯基二烯与 (5S)-5-(d-薄荷氧基)-2(5H)-呋喃酮的狄尔斯-阿尔德环加成反应14)。烯丙基和氰基分别通过在巴比耶水性条件下的立体控制烯丙基化和通过氰基三甲基硅烷引入到所得加合物中。在甲基与 33 进行立体控制的亲核加成后，通过形成甲硅烷基烯醇醚、三氟甲磺酸镱催化与甲醛缩合、O-甲硅烷基化和 Cu(I) 促进 1，对环 A 进行了详细说明，4-加入异丙基氯化镁。随后去除多余的酮羰基并通过氧汞化化学引入第二个醚桥。只有到那时，环外亚甲基才通过消除被暴露出来。α-甲醇非对映异构体的另一种方法是通过 37 的初始 α-氧化和随后的 1,2-羰基转座进行。这一系列步骤和