(R)-5-((2,3,6-trimethoxyphenanthren-10-yl)methyl)pyrrolidine | 585573-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (R)-5-((2,3,6-trimethoxyphenanthren-10-yl)methyl)pyrrolidine
• 英文别名: (R)-2-[(3,6,7-trimethoxyphenanthren-9-yl)methyl]pyrrolidine；2-(3,6,7-trimethoxy-phenanthren-9-ylmethyl)-pyrrolidine；(2R)-2-[(3,6,7-trimethoxyphenanthren-9-yl)methyl]pyrrolidine
• CAS: 585573-78-0
• 化学式: C₂₂H₂₅NO₃
• 分子量: 351.445
• InChiKey: AIAJYHJEIXNZGS-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  39.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  聚合甲醛 、 (R)-5-((2,3,6-trimethoxyphenanthren-10-yl)methyl)pyrrolidine 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以80%的产率得到(-)-antofine
  参考文献：
  名称：

  使用（R）-（E）-4-（三丁基锡烷基）but-3-en-2-ol的（-）-Antofine和（-）-Cryptopleurine的不对称合成

  摘要：

  描述了代表性的菲咯啉吲哚和菲咯喹啉嗪生物碱（-）-antofine和（-）-cryptopleurine的不对称总合成。通过使用手性结构单元（R）-9和具有手性的全部转移的Overman重排，可以实现对映体纯形式的通往关键中间体12的有效合成途径。主要通过分别使用闭环易位反应和交叉复分解反应成功地解决了构建吡咯烷环和哌啶环的问题。

  DOI：

  10.1021/jo049820a
• 作为产物：
  描述：

  2-(benzhydryl-amino)-3-(3,6,7-trimethoxy-phenanthren-9-yl)-propan-1-ol 在 Grubbs catalyst first generation 、 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 草酰氯 、 氢气 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 88.83h， 生成 (R)-5-((2,3,6-trimethoxyphenanthren-10-yl)methyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  通过使用对映选择性催化相转移烷基化的（-）-antofine的第一不对称全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]描述了潜在的抗肿瘤菲咯啉吲哚并立生物碱（-）-安托菲因的第一个不对称全合成。该合成的重要特征是通过使用对映选择性催化相转移烷基化产生立体异构中心，提供非天然的α-氨基酸衍生物，以及用于吡咯烷环构造的闭环易位。

  DOI：

  10.1021/ol0349007

文献信息

• Asymmetric Total Syntheses of (−)-Antofine and (−)-Cryptopleurine Using (<i>R</i>)-(<i>E</i>)-4-(Tributylstannyl)but-3-en-2-ol
  作者：Sanghee Kim、Taeho Lee、Eunjung Lee、Jaekwang Lee、Gao-jun Fan、Sang Kook Lee、Deukjoon Kim

  DOI：10.1021/jo049820a

  日期：2004.4.1

  The asymmetric total syntheses of the representative phenanthroindolizidine and phenanthroquinolizidine alkaloids, (−)-antofine and (−)-cryptopleurine, are described. An efficient synthetic pathway to the key intermediate 12, in enantiomerically pure form, was achieved by using a chiral building block (R)-9 and the Overman rearrangement with a total transfer of chirality. The problem of constructing

  描述了代表性的菲咯啉吲哚和菲咯喹啉嗪生物碱（-）-antofine和（-）-cryptopleurine的不对称总合成。通过使用手性结构单元（R）-9和具有手性的全部转移的Overman重排，可以实现对映体纯形式的通往关键中间体12的有效合成途径。主要通过分别使用闭环易位反应和交叉复分解反应成功地解决了构建吡咯烷环和哌啶环的问题。
• Asymmetric Synthesis of (<i>R</i>)-Antofine and (<i>R</i>)-Cryptopleurine via Proline-Catalyzed Sequential α-Aminoxylation and Horner−Wadsworth−Emmons Olefination of Aldehyde
  作者：Mingbo Cui、Hongjian Song、Anzheng Feng、Ziwen Wang、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/jo101510x

  日期：2010.10.15

  Naturally occurring phenanthroindolizidine alkaloids (R)-antofine and phenanthroquinolizidine alkaloids (R)-cryptopleurine have been synthesized in high optical purity via proline-catalyzed sequential α-aminoxylation and Horner−Wadsworth−Emmons olefination of aldehyde. Both enantiopure forms of proline are commercially available, and thus, in principle, both isomers of antofine and cryptopleurine can

  通过脯氨酸催化的连续α-氨基木糖基化反应和醛的Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应，以高光学纯度合成了天然存在的菲咯啉吲哚啶生物碱（R）-antofine和菲咯啉寡核苷生物碱（R）-cryptopleurine。脯氨酸的两种对映纯形式都是可商购的，因此，原则上，可以通过新方法获得antofine和cryptopleurine的异构体。
• Collective Asymmetric Synthesis of (−)-Antofine, (−)-Cryptopleurine, (−)-Tylophorine, and (−)-Tylocrebrine with <i>tert-</i>Butanesulfinamide as a Chiral Auxiliary
  作者：Yanlong Zheng、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/jo500013e

  日期：2014.4.18

  A collective asymmetric synthesis of phenanthroindolizidine and phenanthroquinolizidine alkaloids (−)-antofine, (−)-cryptopleurine, (−)-tylophorine, and (−)-tylocrebrine was achieved by means of a reaction sequence involving efficient generation of chiral homoallylic amine intermediates by asymmetric allylation of the corresponding tert-butanesulfinyl imine. From these intermediates, the pyrrolidine

  菲咯啉吲哚和菲咯啉喹嗪生物碱（-）-antofine，（-）-cryptopleurine，（-）-酪氨酸和（-）-酪蛋白的集体不对称合成是通过涉及通过有效生成手性均烯丙基胺中间体的反应序列实现的对应的叔丁烷亚磺酰基亚胺的不对称烯丙基化。从这些中间体，吡咯烷和哌啶环通过分子内S的装置构造Ñ分别2取代反应和闭环复分解反应，。是由一个的InCl的装置产生tylocrebrine - （ - ）的不寻常的C5-甲氧基取代的菲部分3的催化的的反应环异构ø -炔丙基二芳基化合物。
• First Asymmetric Total Synthesis of (−)-Antofine by Using an Enantioselective Catalytic Phase Transfer Alkylation
  作者：Sanghee Kim、Jaekwang Lee、Taeho Lee、Hyeung-geun Park、Deukjoon Kim

  DOI：10.1021/ol0349007

  日期：2003.7.1

  [structure: see text] The first asymmetric total synthesis of a potential antitumor phenanthroindolizidine alkaloid, (-)-antofine, is described. An important feature of this synthesis is the creation of a stereogenic center by using enantioselective catalytic phase transfer alkylation, affording an unnatural alpha-amino acid derivative, together with a ring closing metathesis for pyrrolidine ring construction

  [结构：见正文]描述了潜在的抗肿瘤菲咯啉吲哚并立生物碱（-）-安托菲因的第一个不对称全合成。该合成的重要特征是通过使用对映选择性催化相转移烷基化产生立体异构中心，提供非天然的α-氨基酸衍生物，以及用于吡咯烷环构造的闭环易位。