(4R)-(-)-4-(4-甲氧基苯基)四氢-2H-吡喃-2-酮 | 107985-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: (4R)-(-)-4-(4-甲氧基苯基)四氢-2H-吡喃-2-酮
• 英文名称: (R)-4-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (4R)-(-)-4-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one；(4R)-4-(4-methoxyphenyl)oxan-2-one
• CAS: 107985-97-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: UZYYDFLNSXPQTO-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-(-)-4-(4-甲氧基苯基)四氢-2H-吡喃-2-酮 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以81 %的产率得到(4R)-4-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Redox Reorganization: Aluminium Promoted 1,5‐Hydride Shifts Allow the Controlled Synthesis of Multisubstituted Cyclohexenes

  摘要：

  摘要 通过串联 1,5-酸酐转移-醛醇缩合，从容易获得的四氢吡喃中高效合成了环己烯。我们发现，铝试剂（如 Al2O3 或 Al(OtBu)3）在这一过程中非常重要，可促进 1,5-酸酐转移，并具有完全的区域特异性和对映体特异性（与在碱性条件下获得的结果形成鲜明对比）。温和的条件加上多种获得四氢吡喃起始材料的方法，使该方法成为一种具有特殊官能团耐受性的多功能方法。我们已经制备出了多种环己烯（40 个实例），其中许多是对映体，这表明我们有能力在新形成的环己烯环周围的每个位置选择性地安装一个取代基。实验和计算研究表明，铝在促进氢化物转移方面起着双重作用，既能激活亲氧化烷基的亲核体，又能激活亲电羰基。

  DOI：

  10.1002/anie.202307424
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(4-methoxyphenyl)-glutaric acid monomethyl ester 在 锂硼氢 、 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4R)-(-)-4-(4-甲氧基苯基)四氢-2H-吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Enzymatic desymmetrization of 3-arylglutaric acid anhydrides

  摘要：

  Optically active (R)- and (S)-3-arylglutaric acid monoesters 3 were synthesized in quantitative yields and good stereoselectivities by lipase-catalyzed desymmetrization of the corresponding 3-arylglutaric anhydrides 2 with alcohols. It was observed that the stereochemical outcome of the reaction was influenced by the substituents present on the aromatic ring. The influence of the enzyme, alcohol, and solvent was systematically examined. Absolute configurations of the monoesters 3 were assigned by chemical correlation to corresponding lactones 4. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.06.025

文献信息

• A New Type of Chiral Cyclic Sulfinamide-Olefin Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition
  作者：Quan Wen、Li Zhang、Jing Xiong、Qingle Zeng

  DOI：10.1002/ejoc.201601206

  日期：2016.11

  A new type of chiral cyclic sulfinamide–olefin ligands, N-allylic 2,3-dihydro-1,2-benzoisothiazole 1-oxides, with 2,3-dihydro-1,2-benzoisothiazole 1-oxide as a unique chiral skeleton, is developed for the highly enantioselective rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of α,β-unsaturated cyclic carbonyl compounds and the 1,2-addition of benzil. Both enantiomers of the chiral cyclic sulfinamide–olefin

  一种新型手性环状亚磺酰胺-烯烃配体，N-烯丙基2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑1-氧化物，以2,3-二氢-1,2-苯并异噻唑1-氧化物作为独特的手性骨架，开发用于高度对映选择性铑催化的 α,β-不饱和环状羰基化合物的不对称 1,4-加成和苄基的 1,2-加成。具有 99%ee 的手性环状亚磺酰胺-烯烃配体的两种对映异构体都可以从廉价且市售的起始材料中轻松制备，并直接用于不对称催化，因此，两种加成产物的对映异构体都可以高产率（高达98 %) 具有出色的对映选择性（高达 98 % ee）。
• Tricyclic Sulfoxide–Alkene Hybrid Ligands for Chiral Rh(I) Complexes: The “Matched” Diastereomer Catalyzes Asymmetric C–C Bond Formations
  作者：Alexander Nikol、Ziyun Zhang、Ahmed Chelouan、Laura Falivene、Luigi Cavallo、Alberto Herrera、Frank W. Heinemann、Ana Escalona、Sibylle Frieß、Alexander Grasruck、Romano Dorta

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00094

  日期：2020.4.27

  centers through the sulfur and alkene donor functions. These complexes catalyze the conjugate addition of arylboronic acids to cyclic Michael acceptors with enantioselectivities of up to 99% ee. DFT calculations show the preponderant influence of planar chirality of the ligand alkene function. The enantioselectivity switch observed between (RS,SC)-11 and (RS,RC)-12 is explained by the inverted cis–trans

  苯基二苯并[去质子化B，F ] tropylidene（8）用LDA /吨-BuOK基葡萄糖接着用廉价的非对映体任一淬火吨-Bu-亚磺酸盐（[R或（ - ）小号） - 11次，得到亚砜烯烃混合（S S ，S C）-9 /（S S ，R C）-10和（R S ，R C）-9 /（R S ，S C）-10的非对映体对分别通过色谱/重结晶可将其分离成四个异构体。光学纯的非对映体配体（S S ，S C）-9和（S S ，R C）-10与[RhCl（coe）2 ] 2反应形成双核络合物（R S ，S C）-11和（R S ，R C）-12，其中双齿配体通过硫和烯烃供体的功能配位金属中心。这些络合物以高达99％ee的对映选择性催化芳基硼酸与环状Michael受体的共轭加成。DFT计算显示了配体烯烃官能团的平面手性的主要影响。在（R S ，S C）-11和（R S ，R C）-12之间观察到的对映选择性
• Enantioselective Preparation of δ-Valerolactones with Horse Liver Alcohol Dehydrogenase
  作者：Alba Díaz-Rodríguez、Javier Iglesias-Fernández、Carme Rovira、Vicente Gotor-Fernández

  DOI：10.1002/cctc.201300640

  日期：2014.4

  found to be a versatile biocatalyst for the desymmetrization of prochiral 3‐arylpentane‐1,5‐diols, based on a two‐step one‐pot oxidation. This procedure has allowed the formation of valuable (S)‐lactones in good to excellent conversions and enantiomeric excess. The catalytic performance of HLADH has been studied using several cofactor regeneration systems and cosolvents, finding great improvements in

  已发现马肝醇脱氢酶（HLADH）是基于两步一锅法氧化的前手性3-芳基戊烷-1,5-二醇脱对称的一种多功能生物催化剂。此程序已形成有价值的（S）-内酯，转化率良好，对映异构体过量。已使用多种辅助因子再生系统和助溶剂研究了HLADH的催化性能，发现L-乳酸脱氢酶在活性方面有很大的改善，而使用四氢呋喃时该方法的立体选择性得到了显着改善。对接研究已经揭示了图案替代在该氧化过程的选择性和活性中的重要性。
• Regio- and enantio-selective allylic alkylation catalysed by a chiral monophosphine–palladium complex
  作者：Tamio Hayashi、Motoi Kawatsura、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1039/a700045f

  日期：——

  Allylic alkylation of racemic 1-arylprop-2-enyl acetates [ArCH(OAc)CHCH 2 ] with the sodium enolate of dimethyl methylmalonate in the presence of a palladium catalyst coordinated with (R)-2-diphenylphosphino-2′-methoxy-1,1′-binaphthyl [(R)-MeO-MOP] proceeds with high branch selectivity (90%) to give chiral products [ArC*H(Nu)CHCH 2 ] of up to 87% ee.

  外消旋 1-芳基丙-2-烯基乙酸酯的烯丙基烷基化 [ArCH(OAc)CH2CH2 2 ] 与二甲基烯醇钠 丙二酸甲酯在钯催化剂存在下配位 (R)-2-二苯基膦-2-甲氧基-1,1-联萘 [(R)-MeO-MOP] 以高支链选择性 (90%) 进行，得到 手性产物 [ArC*H(Nu)CHCH 2 ] 高达 87% ee。
• Accessing Phase-Transfer Catalysts and a Phosphoramidite Ligand <i>via</i> the Asymmetric Intramolecular Hydroamination Reaction
  作者：Daven Foster、Stephen A. Moggach、Reto Dorta

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00124

  日期：2023.7.10

  asymmetric hydroamination (HA) reaction to a point where essentially enantiopure products can be obtained. The question then arose as to whether we can apply the reaction in useful ways beyond the synthesis of natural/pharmaceutically relevant products. In the present paper, we incorporate a select few HA products for the production of new chiral phase-transfer catalysts. These species are synthesized

  在过去的几年里，我们的团队开发了分子内不对称氢胺化（HA）反应，基本上可以得到对映体纯的产品。接下来的问题是，除了天然/药物相关产品的合成之外，我们是否可以以有用的方式应用该反应。在本文中，我们结合了一些精选的 HA 产品来生产新型手性相转移催化剂。这些物质是由新的螺环 HA 产品通过一两个合成步骤合成的，并应用于经典的取代反应，显示出可忽略不计的对映选择性。在第二个应用中，我们介绍了一种新型亚磷酰胺配体，该配体是通过将 BINOL（1,1'-双-2-萘酚）和光学纯 HA 产品与三氯化磷结合而获得的。