(+)-2-[1-(4-methoxy-phenyl)-allyl]-malonic acid dimethyl ester | 189884-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (+)-2-[1-(4-methoxy-phenyl)-allyl]-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (R)-(1-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-yl)malonate；dimethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-1-butene-4,4-dicarboxylate；dimethyl 2-[(R)-1-(4-methoxyphenyl)-2-propenyl]malonate；dimethyl 3-(4-methoxyphenyl)-1-butene-4,4-dicarboxylate；dimethyl (R)-2-[1-(4-methoxyphenyl)allyl]malonate；dimethyl 2-[(1R)-1-(4-methoxyphenyl)prop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 189884-50-2
• 化学式: C₁₅H₁₈O₅
• 分子量: 278.305
• InChiKey: JRYUKUHGPIAZKZ-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.120±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-2-[1-(4-methoxy-phenyl)-allyl]-malonic acid dimethyl ester 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 对甲苯磺酸 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (4R)-(-)-4-(4-甲氧基苯基)四氢-2H-吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Regio- and enantio-selective allylic alkylation catalysed by a chiral monophosphine–palladium complex

  摘要：

  外消旋 1-芳基丙-2-烯基乙酸酯的烯丙基烷基化 [ArCH(OAc)CH2CH2 2 ] 与二甲基烯醇钠 丙二酸甲酯在钯催化剂存在下配位 (R)-2-二苯基膦-2-甲氧基-1,1-联萘 [(R)-MeO-MOP] 以高支链选择性 (90%) 进行，得到 手性产物 [ArC*H(Nu)CHCH 2 ] 高达 87% ee。

  DOI：

  10.1039/a700045f
• 作为产物：
  描述：

  3-(p-methoxyphenyl)-2-propen-1-yl methyl carbonate 、 sodiodimethylmalonate 在 正丙胺 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 O,O‘-(1,1‘-dinaphthyl-2,2‘-diyl)-N-(2-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin)phosphoramidite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到(+)-2-[1-(4-methoxy-phenyl)-allyl]-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铱催化烯丙基烷基化反应与 N-芳基亚磷酰胺配体：范围和机理研究

  摘要：

  一系列 N-芳基亚磷酰胺配体已被合成并应用于铱催化的烯丙基烷基化反应，为各种底物提供高区域和对映选择性。这些配体具有邻位取代的肉桂基碳酸酯的合成便利性和良好的耐受性。包括 DFT 计算和 (π-烯丙基)-Ir 配合物的 X 射线晶体学分析在内的机理研究表明，活性虹彩环是通过 C(sp(2))-H 键活化形成的。

  DOI：

  10.1021/ja210923k

文献信息

• Phosphoramidite Ligands in Iridium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Damien Polet、Alexandre Alexakis、Karine Tissot-Croset、Clémence Corminboeuf、Klaus Ditrich

  DOI：10.1002/chem.200501180

  日期：2006.4.24

  A new phosphoramidite ligand was used in the iridium-catalyzed allylic substitution reaction. This permitted high regio- and enantioselectivities on a wide variety of substrates and nucleophiles. Because of the stereospecificity of the reaction obtained by using branched substrates, a kinetic resolution reaction was attempted. The origin of the impressive efficiency of this ligand in terms of kinetics

  在铱催化的烯丙基取代反应中使用了新的亚磷酰胺配体。这允许在多种底物和亲核试剂上具有很高的区域和对映选择性。由于通过使用支链底物获得的反应的立体特异性，尝试进行动力学拆分反应。详细研究了该配体在动力学方面令人印象深刻的效率的起因，以及取代基在胺部分邻位中的作用。
• Very Efficient Phosphoramidite Ligand for Asymmetric Iridium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Alexandre Alexakis、Damien Polet

  DOI：10.1021/ol048607y

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] Linear or branched allylic carbonates or acetates undergo enantioselective iridium-catalyzed allylic substitution with sodium malonate. The reaction is wide in scope and affords the branched product in high yield and with high regio- (up to >99:1) and enantioselectivity (up to 98%). Ten aromatic or aliphatic substrates were successfully tested.

  [反应：见正文]线性或支链的烯丙基碳酸酯或乙酸酯经过丙二酸钠对映选择性铱催化的烯丙基取代。该反应范围广，并以高收率和高区域选择性（最高> 99：1）和对映选择性（最高98％）提供了支链产物。成功测试了十种芳族或脂族底物。
• Iridium/<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complex-Catalyzed Intermolecular Allylic Alkylation Reaction
  作者：Can-Can Bao、Dong-Song Zheng、Xiao Zhang、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00762

  日期：2018.12.24

  N-Heterocyclic carbenes (NHCs) were found to be suitable ligands in Ir-catalyzed intermolecular allylic alkylation reaction. In the presence of a catalyst derived from [Ir(dncot)Cl]2 (dncot = dinaphthocyclooctatetraene) and triazolium salt L7, the alkylation products from the reaction of aryl allyl carbonates with sodium dialkyl malonates could be obtained in 85–99% yields favoring the formation of

  发现N-杂环卡宾（NHC）是Ir催化的分子间烯丙基烷基化反应中的合适配体。在[Ir（dncot）Cl] 2（dncot =二萘环辛酸酯四烯）和三唑鎓盐L7衍生的催化剂存在下，芳基烯丙基碳酸酯与二烷基丙二酸钠的反应可得到烷基化产物，收率高达85-99％，形成支链产物（90/10→> 99/1 b / l）。此外，手性二氢异喹啉型NHC（DHIQ-NHC）（L8）已成功应用于Ir催化的不对称烯丙基烷基化反应中。对于广泛的底物，获得了优异的对映选择性和中等的区域选择性。
• Synthesis of 1-[bis(trifluoromethyl)phosphine]-1’-oxazolinylferrocene ligands and their application in regio- and enantioselective Pd-catalyzed allylic alkylation of monosubstituted allyl substrates
  作者：Zeng-Wei Lai、Rong-Fei Yang、Ke-Yin Ye、Hongbin Sun、Shu-Li You

  DOI：10.3762/bjoc.10.126

  日期：——

  linylferrocene ligands has been synthesized from ferrocene. It became apparent that these ligands can be used in the regio- and enantioselective Pd-catalyzed allylic alkylation of monosubstituted allyl substrates in a highly efficient manner. Excellent regio- and enantioselectivity could be obtained for a wide range of substrates.

  已经从二茂铁合成了一类新型、易于获得且空气稳定的 1-[双（三氟甲基）膦]-1'-恶唑啉基二茂铁配体。很明显，这些配体可以高效地用于单取代烯丙基底物的区域选择性和对映选择性 Pd 催化的烯丙基烷基化。对于广泛的底物，可以获得优异的区域选择性和对映选择性。
• Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation using chiral diaminophosphine oxides: DIAPHOXs. Formal enantioselective synthesis of (−)-paroxetine
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Tatsurou Sakamoto、Takashi Fukuyama、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.05.120

  日期：2007.7

  An Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation using chiral diaminophosphine oxide is described. Asymmetric allylic alkylation of terminal allylic carbonates proceeded using 5 mol % of Ir catalyst, 5 mol % of DIAPHOX 1i, 10 mol % of NaPF6, 10 mol % of LiOAc, and N,O-bis(trimethylsilyl)acetamide (BSA), affording the corresponding branched products in excellent yield and in up to 95% ee. The developed

  描述了使用手性二氨基膦氧化物的Ir催化的不对称烯丙基烷基化。使用5 mol％的Ir催化剂，5 mol％的DIAPHOX 1i，10 mol％的NaPF 6、10 mol％的LiOAc和N，O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺（BSA）进行末端烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基烷基化以极高的收率和高达95％的ee提供相应的分支产品。所开发的催化不对称反应已成功应用于（-）-帕罗西汀的正式对映选择性合成。