potassium(18-crown-6) tert-butoxide | 133091-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: potassium(18-crown-6) tert-butoxide
• 英文别名: [K(18-C-6)(OtBu)]；Potassium;1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane;2-methylpropan-2-olate
• CAS: 133091-04-0
• 化学式: C₄H₉O*C₁₂H₂₄KO₆
• 分子量: 376.532
• InChiKey: KKKAZAVZPKJCOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.75
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  78.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium(18-crown-6) tert-butoxide 、 1,3-di-tert-butylcyclopentadiene 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以70%的产率得到[K(18-C-6)(1,3-tBu2Cp)]
  参考文献：
  名称：

  [K(18-Crown-6)(OtBu)] 的合成和表征：非极性溶剂中的有用试剂

  摘要：

  叔丁醇钾与 18-crown-6 (18-C-6) 在 THF 或 PhMe 中的溶液反应，生成已知但未分离的复合物 [K(18-C-6)(OtBu)] (1 ) 收益良好。化合物 1 在溶液中通过 NMR 光谱表征，在固态下通过单晶 X 射线衍射和元素分析表征。配合物 1 在 Z = 16 的手性正交空间群 Fdd2 中结晶。 102(2) K 处的晶格尺寸：a = 30.164(1), b = 33.492(1), c = 8.1242(3) A, Rint = 0.0544, R1 = 0.0362 [I > 2σ(I))，wR2 = 0.0799（所有反射）。为了证明在非极性溶剂中使用 1 作为碱，它与 1,3-二叔丁基环戊二烯 (2, 1,3-tBu2CpH) 反应。复合物 [K(18-C-6)(1, 3-tBu2Cp)] (3) 以良好的产率形成，并通过 NMR 光谱进行表征，并通过单晶

  DOI：

  10.1002/zaac.201100195
• 作为产物：
  描述：

  18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以84%的产率得到potassium(18-crown-6) tert-butoxide
  参考文献：
  名称：

  [K(18-Crown-6)(OtBu)] 的合成和表征：非极性溶剂中的有用试剂

  摘要：

  叔丁醇钾与 18-crown-6 (18-C-6) 在 THF 或 PhMe 中的溶液反应，生成已知但未分离的复合物 [K(18-C-6)(OtBu)] (1 ) 收益良好。化合物 1 在溶液中通过 NMR 光谱表征，在固态下通过单晶 X 射线衍射和元素分析表征。配合物 1 在 Z = 16 的手性正交空间群 Fdd2 中结晶。 102(2) K 处的晶格尺寸：a = 30.164(1), b = 33.492(1), c = 8.1242(3) A, Rint = 0.0544, R1 = 0.0362 [I > 2σ(I))，wR2 = 0.0799（所有反射）。为了证明在非极性溶剂中使用 1 作为碱，它与 1,3-二叔丁基环戊二烯 (2, 1,3-tBu2CpH) 反应。复合物 [K(18-C-6)(1, 3-tBu2Cp)] (3) 以良好的产率形成，并通过 NMR 光谱进行表征，并通过单晶

  DOI：

  10.1002/zaac.201100195
• 作为试剂：
  描述：

  triphenylmethyl borate pinacol ester 、 溴甲苯 在 potassium(18-crown-6) tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.08h， 以84%的产率得到1,1,2-三(苯基)乙基苯
  参考文献：
  名称：

  关于[K（18-crown-6）EPh 3 ]配合物的结构多样性（E = C，Si，Ge，Sn，Pb）：合成，晶体结构和NOESY NMR研究† ‡

  摘要：

  通过醇盐诱导的硼元素的裂解，合成了一系列同源的三苯基钾复合物[K（18-crown-6）EPh 3 ] 6a-e，第14族元素（E = C，Si，Ge，Sn，Pb）化合物。配合物6a-e被分离为可储存的固体，可能用作亲核[EPh 3 ] -部分的来源。通过X射线晶体结构测定确定了6a–e的固态结构。虽然所有结构都可以描述为由[K（18-crown-6）] +和[EPh 3 ] -交替组成的聚合物链单位，每条链中的相互作用随E的配位特性而系统地变化。对于Si和Ge，经典的E–K配位以及第二苯基–K的相互作用是特征，而对于Sn和Pb，钾通过苯基π系统的配位。由于位于“惰性” s轨道的自由电子对的配位效率低下而观察到“”。由于中心sp 2-杂化的碳原子通过这些部分带电的π系统引起大量的电荷离域和配位，因此碳衍生物是特殊的。阿1 H- 1 ħNOESY NMR光谱在研究THF-d 8 提示Si与P

  DOI：

  10.1039/c3dt50523e

文献信息

• [(18-C-6)K][(N≡C)Cu^I–SiMe₂Ph], a Potassium Silylcyanocuprate as a Catalyst Model for Silylation Reactions with Silylboranes: Syntheses, Structures, and Catalytic Properties
  作者：Jacqueline Plotzitzka、Christian Kleeberg

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00749

  日期：2017.6.5

  extension allows the efficient silylation of ketones. In addition, a number of peculiarities of the catalytic reaction are readily rationalized on the basis of the mechanistic insight already established using [(NHC)Cu–SiMe2Ph] as a model catalyst. Analogously to the NHC model system, the reaction of 2 with the silylborane 1 furnishes the silylcyanocuprate [(18-C-6)K][NC–Cu–SiMe2Ph] (3) as a potential crucial

  Cu I催化的甲硅烷基硼烷（特别是pinB–SiMe 2 Ph（1））作为甲硅烷基来源的甲硅烷基化反应最近受到了广泛的关注。CuCN / NaOMe是最有效，用途最多且最简单的催化剂体系之一。然而，对于催化相关的物种一无所知。使用基于NHC的模型催化剂，已确定类型[（NHC）Cu-SiMe 2 Ph]的铜甲硅烷基络合物是这些催化过程中的关键物种。定义明确且具有光谱学和结构特征的复合物[（18-C-6）K] [NC–Cu–O t Bu]（2），作为催化系统的模型，CuCN / NaOMe对既定的示例性底物（醛，亚胺，α，β-不饱和羰基）表现出可比的催化活性，并且可以使酮有效地甲硅烷基化。另外，基于已经使用[（NHC）Cu-SiMe 2 Ph]作为模型催化剂建立的机理洞察力，很容易合理化催化反应的许多特殊性。与NHC模型系统类似，2与甲硅烷基硼烷1的反应提供了甲硅烷基氰基丙酸酯[（18-C-6）K]
• A K-arylacetylide complex for catalytic terminal alkyne functionalization using KO^tBu as a precatalyst
  作者：Jasimuddin Ahmed、Asim Kumar Swain、Arpan Das、R. Govindarajan、Mrinal Bhunia、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1039/c9cc07833a

  日期：——

  Herein we report a transition metal free catalytic terminal alkyne functionalization across the C–X triple bond (X = CH and N) with E-selective homo (alkyne–alkyne) and head-to-tail selective hetero (alkyne–nitrile) dimerization. A series of stoichiometric reactions enabled us to crystallize a reactive organometallic intermediate K-arylacetylide complex which was characterized by X-ray crystallography

  在本文中，我们报告了跨C–X三键（X = CH和N）的无过渡金属的催化末端炔烃官能化，具有E选择性均聚物（炔烃–炔烃）和头尾选择性杂芳烃（炔烃–腈）二聚化。一系列化学计量反应使我们能够结晶出反应性有机金属中间体K-芳基乙酰化物配合物，该配合物通过X射线晶体学表征，表明离子机制是有效的。
• Terminal versus Bridging Boryl Coordination in N-Heterocyclic Carbene Copper(I) Boryl Complexes: Syntheses, Structures, and Dynamic Behavior
  作者：Wiebke Drescher、Christian Kleeberg

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01041

  日期：2019.6.17

  the linear boryl complex [(SIDipp)Cu−Bcat] from PhMe or the μ-boryl complex [((SIDipp)Cu)2Bcat][cat2B] from THF. The relevant conversion of the linear boryl complex to the μ-boryl complex occurs in the polar solvent via formal boryl anion abstraction by the Lewis acid catB–OtBu, concomitantly formed during the B–B activation. With Lewis acids such as BPh3 or [CPh3][BArF] (reversible), boryl abstraction

  乙硼烷（4）衍生物B 2 cat 2与铜（I）烷氧基络合物[（SIDipp）Cu-O t Bu]的BB键活化，取决于溶剂，是线性的硼基络合物[（SIDipp）来自PhMe的）Cu-Bcat]或来自THF的μ-硼基络合物[（（SIDipp）Cu）2 Bcat] [cat 2 B]。在极性溶剂中，通过路易斯酸catB–O t Bu形式的硼酸阴离子的抽象化，在极性溶剂中发生了线性硼基络合物向μ-硼基络合物的转化，这是在B–B活化过程中同时形成的。使用路易斯酸，例如BPh 3或[CPh 3] [BArF]（可逆），从线性络合物[（SIDipp）Cu–Bcat]或[（SIDipp）Cu–Bdmab]中提取出硼基，并产生μ硼基络合物[（（SIDipp）Cu）2 Bcat / dmab] [Ph 3 B–Bcat / dmab]和[（（SIDipp）Cu）2 Bcat] [BArF]。[（（SIDipp）Cu）2
• On the Reactivity of Silylboranes toward Lewis Bases: Heterolytic B–Si Cleavage vs. Adduct Formation
  作者：Christian Kleeberg、Corinna Borner

  DOI：10.1002/ejic.201300119

  日期：2013.5.14

  reactions also frequently require the presence of Lewis basic alkali metal alkoxides. In the present study we explore the reaction of K(18-crown-6) tert-butoxide and the NHC 1,3-diisopropyl-4,5-dimethyl-imidazol-2-ylidene as exemplary Lewis bases with the two silylboranes pinB-SiMe2Ph and pinB-SiPh3 (pin = OCMe2CMe2O). The reaction with K(18-crown-6) tert-butoxide results in activation of the boron–silicon

  甲硅烷基硼烷是多种催化甲硅烷基化和硅化反应中的重要试剂。虽然过渡金属催化的反应已经很好地建立起来，但甲硅烷基硼烷的有机/路易斯碱催化反应直到最近才出现。对于这两种催化过程，甲硅烷基硼烷对路易斯碱的反应性是相关的。虽然对于有机催化反应，已经提出了路易斯碱活化甲硅烷基硼烷，但过渡金属，尤其是铜催化的反应也经常需要路易斯碱金属醇盐的存在。在本研究中，我们探索了 K(18-crown-6) 叔丁醇和 NHC 1,3-二异丙基-4,5-二甲基-咪唑-2-亚基作为示例性路易斯碱与两个甲硅烷基硼烷 pinB- SiMe2Ph 和 pinB-SiPh3 (pin = OCMe2CMe2O)。与 K(18-crown-6) 叔丁醇的反应导致硼-硅键的活化。这种活化的分离产物是甲硅烷基钾复合物 [K(18-crown-6)SiPh3] 或 [K(18-crown-6)(thf)2][pinB(SiMe2Ph)
• Preparation and Structural Characterization of [K(18‐crown‐6)] ⁺ Salts of [RNSN] ⁻ Anions and the [NSN] ²⁻ Dianion
  作者：Tobias Borrmann、Enno Lork、Rüdiger Mews、Makhmut M. Shakirov、Andrey V. Zibarev

  DOI：10.1002/ejic.200300954

  日期：2004.6

  calculations (RHF, B3LYP, MP2). In the nitrogen NMR spectra, when going from [AlkNSN]− to [ArNSN]−, the low-field signal of the terminal (unsubstituted) N atom reveals further deshielding, whereas the high-field signal of the internal (substituted) N atom displays further shielding. The 14N NMR resonance for the [NSN]2− dianion is practically insensitive to the counterion. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co

  [K(18-crown-6)]+ [RNSN]- 阴离子 (R = Alk, Ar) 和 [NSN]2- 二价阴离子的盐，它们是热稳定的并且非常溶于非质子有机溶剂，由[K(18-crown-6)]+[tBuO]- 和相应的 RN=S=N-SiMe3 和 (Me3Si-N=)2S，分别。盐的特征在于溶液中的多核（1H、13C、14N、19F、29Si和39K）NMR光谱和固态的X射线衍射。实验确定的键长证实 [RNSN]- 阴离子是噻唑酰胺，RN-S≡N，而不是硫二亚胺，RN=S=N-。相对于O=S=O，在[NSN]2-二价阴离子中，它是真正的二氧化硫氮杂类似物，键长被拉长，键角被加宽。这可能反映了带负电的 N 原子之间的静电排斥。实验结果与理论计算（RHF、B3LYP、MP2）一致。在氮核磁共振谱中，当从 [AlkNSN]− 到 [ArNSN]− 时，末端（未取代）N 原子的低场信号显示出进一步的去屏蔽，而内部（取代）N