3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl azide | 105139-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl azide
• 英文别名: (2R,3R,4R,5R,6R)-2-azido-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 105139-04-6
• 化学式: C₂₇H₂₉N₃O₅
• 分子量: 475.544
• InChiKey: GSSCZSLWQTVMGX-RFNQJFSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  71.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl azide 在 20 % Pd(OH)2/C 、 水 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 70.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 0.08h， 生成 (5aR,6S,7S,8R,9aR)-8-hydroxymethyl-4,5a,6,7,8,9a-hexahydropyrano[3,2-b][1,2,3]triazolo[1,5-d][1,4]oxazine-6,7-diol
  参考文献：
  名称：

  Ceric Ammonium Nitrate-Catalyzed Azidation of 1,2-Anhydro Sugars: Application in the Synthesis of Structurally Diverse Sugar-Derived Morpholine 1,2,3-Triazoles and 1,4-Oxazin-2-ones

  摘要：

  Azidation of 1,2-anhydro sugars with NaN3 in CH3CN by using a catalytic amount of ceric ammonium nitrate has been accomplished in a regio- and stereoselective manner. Various 1,2-anhydro sugars produced 2-hydroxy-1-azido sugars in good yields which, in turn, were converted to structurally diverse sugar-derived morpholine triazoles and sugar oxazin-2-ones. These sugar derivatives were tested against various commercially available glycosidases, and two of them were found to be active in the micromolar range.

  DOI：

  10.1021/jo200260w
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal epoxide 在 叠氮化四丁基铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl azide
  参考文献：
  名称：

  点击聚合制备β-1,2-连接糖聚合物的合成及手性光学性质

  摘要：

  本文描述了 β-1,2-连接糖聚合物作为基于生物共轭物的折叠体的设计、合成和折叠行为。含炔烃的 β-糖基叠氮化物的合成是通过使用四丁基叠氮化铵 (Bu 4 NN 3 ) 对 1,2-脱水糖进行异头取代并随后与 5- 进行酯化来实现的。己炔酸。铜催化的炔烃-叠氮化物 1,3-偶极环加成反应导致糖基叠氮化物形成 4-三唑基丁酸酯和三苯甲基化 d-半乳糖 (PolyGal) 或 d-葡萄糖单元 (PolyGlu) 交替的 β-1,2-连接糖聚合物。通过紫外可见光谱和圆二色光谱以及圆二色性各向异性因子 (g CD ) 值讨论了聚合物的折叠和手性光学性质。结果表明，PolyGal 在 ClCH 2 CH 2 Cl (DCE) 或 THF 中会采用螺旋折叠结构。与在 THF 中相比，PolyGal 折叠结构在极性较小的 DCE 中的热稳定性似乎有所提高。结果发现，PolyGal 在 THF 中的折叠结构在

  DOI：

  10.1002/pol.20230746

文献信息

• C2-Hydroxyglycosylation with Glycal Donors. Probing the Mechanism of Sulfonium-Mediated Oxygen Transfer to Glycal Enol Ethers
  作者：Eiji Honda、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ja025639c

  日期：2002.6.1

  glycal assembly whereby a hydroxyl functionality is stereoselectively installed at the C2-position of a glycal donor with concomitant glycosylation of a nucleophilic acceptor. Mechanistic investigations into this reaction revealed a novel process for sulfonium-mediated oxidation of glycal enol ethers in which the sulfoxide oxygen atom is stereoselectively transferred to the C2-position of the glycal. (18)O-labeling

  使用二芳基亚砜和三氟甲磺酸酐的试剂组合的 C2-羟基糖基化反应提供了一种新的糖基组装方法，其中羟基官能团立体选择性地安装在糖基供体的 C2 位，伴随着亲核受体的糖基化。对该反应的机理研究揭示了一种锍介导的乙二醇烯醇醚氧化的新过程，其中亚砜氧原子立体选择性地转移到乙二醇的 C2 位。(18)O 标记研究表明，S 到 C2 的氧转移过程涉及 C1[键]O 键的初始形成，然后 O 迁移到 C2，导致中间糖基 1,2-作为原位糖基化剂的脱水吡喃糖苷。
• Expeditive synthesis of trithiotriazine-cored glycoclusters and inhibition of <i>Pseudomonas aeruginosa</i> biofilm formation
  作者：Meriem Smadhi、Sophie de Bentzmann、Anne Imberty、Marc Gingras、Raoudha Abderrahim、Peter G Goekjian

  DOI：10.3762/bjoc.10.206

  日期：——

  Readily accessible, low-valency glycoclusters based on a triazine core bearing D-galactose and L-fucose epitopes are able to inhibit biofilm formation by Pseudomonas aeruginosa. These multivalent ligands are simple to synthesize, are highly soluble, and can be either homofunctional or heterofunctional. The galactose-decorated cluster shows good affinity for Pseudomonas aeruginosa lectin lecA. They are convenient biological probes for investigating the roles of lecA and lecB in biofilm formation.

  基于三嗪核心的低价值糖团集合体，带有D-半乳糖和L-岩藻糖表位，能够抑制铜绿假单胞菌的生物膜形成。这些多价配体易于合成，溶解性高，可以是同功能或异功能的。装饰有半乳糖的团簇对铜绿假单胞菌凝集素lecA表现出良好的亲和力。它们是研究lecA和lecB在生物膜形成中作用的便利生物探针。
• Rearrangements in the Course of Fluorination by Diethylaminosulfur Trifluoride at C-2 of Glycopyranosides: Some New Parameters
  作者：Karl Dax、Martin Albert、David Hammond、Carina Illaszewicz、Thomas Purkarthofer、Martin Tscherner、Hansjörg Weber

  DOI：10.1007/s007060200019

  日期：2002.4.1

  -decalin types those with an additional 1,2- trans -configuration are prone to 1,2-aglycon migration and, again, entry of the fluoride at C-1. Additional pathways like alkoxy group migration, substitution under retention of configuration, or orthoester formation, are possible by participation of a suitably located neighbouring group at C-3 inasmuch as an alkoxy group interferes from an antiperiplanar orientation

  通过19 F NMR光谱监测 了一系列在O-2处未保护并具有各种构型的21种糖苷与 DAST （二乙基氨基三氟化硫）的反应。借助于由此获得的每种产品的变音数据集（位移值和耦合常数），可以确定操作机制。通过将这些发现与离析物结构的立体化学细节相关联，可以推导控制反应路径选择的新参数。该评估得出的结果是，与所有其他可能性相比，强烈赞成在环氧的C-2进攻后环收缩和氟在C-1进入。例外是manno系列的所有派生类以及 反式- 十氢萘型结构，在4,6-O-亚苄基乙缩醛形成后存在，离析基的环取代基在C-4和C-5处于二位（ 反式 ）方向。根据这些， d 通常，具有额外的1，2- 反式构型的反式 -甘露聚糖苷和 反式- 十氢化萘的类型 倾向于1，2-糖苷配基迁移，并且氟化物再次进入C-1。诸如烷氧基迁移，构型保留下的取代或原酸酯形成等其他途径也可能通过位于C-3处适当定位的邻近基团的参与而实现，因为烷氧
• A Stereoselective Synthesis of an Imino Glycal: Application in the Synthesis of (-)-1-<i>epi</i>-Adenophorine and a Homoimindosugar
  作者：Ande Chennaiah、Amit Dahiya、Sateesh Dubbu、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1002/ejoc.201801241

  日期：2018.12.13

  A simple and efficient stereoselective synthesis of an imino glycal is demonstrated in 8 steps starting from 1,2‐anhydro‐3,4,6‐tri‐O‐benzyl‐d‐glucopyranose. The utility of the imino glycal has been shown in synthesis of (–)‐1‐epi‐adenophorine and a homoiminosugar as a glycosidase inhibitor.

  亚氨基烯糖的简单而有效的立体选择性合成是体现在8个步骤由1,2-脱水-3,4,6-三-起始ö苄基d -glucopyranose。亚氨基糖基糖的效用已显示在（–）‐ 1‐ Epi‐ adenophorine和高亚氨基糖作为糖苷酶抑制剂的合成中。
• Displacement reactions of a 1,2-anhydro-α-d-hexopyranose: installation of useful functionality at the anomeric carbon
  作者：Dana M. Gordon、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/0008-6215(90)80075-e

  日期：1990.10