6-carbethoxy-1,4-dioxaspiro<4.5>dec-6-ene | 80963-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-carbethoxy-1,4-dioxaspiro<4.5>dec-6-ene
• 英文别名: ethyl 1,4-dioxaspiro[4,5]dec-6-ene-6-carboxylate；Ethyl 1,4-dioxaspiro[4.5]dec-6-ene-6-carboxylate
• CAS: 80963-28-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: MHSPXVXPFJSJDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-carbethoxy-1,4-dioxaspiro<4.5>dec-6-ene 在 盐酸 、 四甲基乙二胺 、 L-Selectride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (3R,4aR)-8-hydroxy-3-propan-2-yl-3,4,4a,5,6,7-hexahydroisochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  A Short Asymmetric Synthesis of Both Enantiomers of Ramulosin and Its Analogues

  摘要：

  (通过将金属化丙酮 SAMP- 酰腙 (S)-1a 与受乙缩醛保护的环状烯酸酯 2 迈克尔加成，并随后与 L-选择性化合物进行非对映选择性还原内酯化，合成了对映体纯度极高的 (+)-Ramulosin 及其对映体（ee ≥ 98%）。用这种方法还得到了 3-取代的六氢异香豆素 (3S,4aR)-5，这是雷公藤素的类似物，具有极好的立体选择性（de ≥ 98%，ee ≥ 96%）。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4195
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 正丁基锂 、 溴 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 苯 为溶剂， 反应 64.08h， 生成 6-carbethoxy-1,4-dioxaspiro<4.5>dec-6-ene
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled total synthesis of (.+-.)-pentenomycins. I-III, their epimers, and dehydropentenomycin I

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00349a009

文献信息

• Fang, Li-Zhen; Li, Yong-Hai; Liu, Jing-Ping, Asian Journal of Chemistry, 2011, vol. 23, # 7, p. 2919 - 2921
  作者：Fang, Li-Zhen、Li, Yong-Hai、Liu, Jing-Ping、Yan, Fu-Lin

  DOI：——

  日期：——
• GAUCIAZO M. A.; WOVKULICH P. M.; SMITH III A. B., TETRAHEDRON LETT. 1978, NO 47, 4661-4664
  作者：GAUCIAZO M. A.、 WOVKULICH P. M.、 SMITH III A. B.

  DOI：——

  日期：——
• Stereocontrolled total synthesis of (.+-.)-pentenomycins. I-III, their epimers, and dehydropentenomycin I
  作者：Amos B. Smith、Stephen J. Branca、Nancy N. Pilla、Michael A. Guaciaro

  DOI：10.1021/jo00349a009

  日期：1982.5
• A Short Asymmetric Synthesis of Both Enantiomers of Ramulosin and Its Analogues
  作者：Dieter Enders、Anja Kaiser

  DOI：10.1055/s-1996-4195

  日期：1996.2

  (+)-Ramulosin, a metabolite of Pestalotia ramulosa, and its enantiomer have been synthesized in high enantiomeric purity (ee ≥ 98%) via Michael addition of metalated acetone SAMP-hydrazone (S)-1a to the acetal protected cyclic enoate 2 and subsequent diastereoselective reductive lactonization with L-Selectride. 3-Substituted hexahydroisocoumarines (3S,4aR)-5, analogues of ramulosin, were also obtained with excellent stereoselectivities (de ≥ 98%, ee ≥ 96%) using this method.

  (通过将金属化丙酮 SAMP- 酰腙 (S)-1a 与受乙缩醛保护的环状烯酸酯 2 迈克尔加成，并随后与 L-选择性化合物进行非对映选择性还原内酯化，合成了对映体纯度极高的 (+)-Ramulosin 及其对映体（ee ≥ 98%）。用这种方法还得到了 3-取代的六氢异香豆素 (3S,4aR)-5，这是雷公藤素的类似物，具有极好的立体选择性（de ≥ 98%，ee ≥ 96%）。