(3R,4S,5S,6S)-1-氮杂-5-(t-丁基二甲基硅烷基氧基甲基)-4-羟基-6-异丙基-3-甲基-7-氧杂双环[3.3.0]-辛烷-2-酮 | 145451-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: (3R,4S,5S,6S)-1-氮杂-5-(t-丁基二甲基硅烷基氧基甲基)-4-羟基-6-异丙基-3-甲基-7-氧杂双环[3.3.0]-辛烷-2-酮
• 英文名称: (3R,4S,5S,6S)-1-Aza-5-(t-butyldimethylsilyloxymethyl)-4-hydroxy-6-isopropyl-3-methyl-7-oxabicyclo[3.3.0]-octan-2-one
• 英文别名: (1S,6R,7S,7aS)-7a-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-7-hydroxy-6-methyl-1-propan-2-yl-1,3,6,7-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-5-one
• CAS: 145451-95-2
• 化学式: C₁₇H₃₃NO₄Si
• 分子量: 343.539
• InChiKey: SNCGIBQNVLXTJR-FHIRATQRSA-N

物化性质

• 熔点：
  98-99°C
• 溶解度：
  溶于丙酮、氯仿、二氯甲烷、乙醇、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S,5S,6S)-1-氮杂-5-(t-丁基二甲基硅烷基氧基甲基)-4-羟基-6-异丙基-3-甲基-7-氧杂双环[3.3.0]-辛烷-2-酮 在 1,3-丙二硫醇 、 盐酸 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 草酰氯 、 氢氟酸 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 omuralide
  参考文献：
  名称：

  一种新的镁催化双非对映选择性抗羟醛反应导致大量合成 Lactacystin 的高效过程

  摘要：

  描述了一种用于金属催化双非对映选择性 Mukaiyama 羟醛偶联手性叔 α-氨基醛和非手性甲硅烷基烯醇醚以选择性形成抗羟醛产物的新方法。金属要求很严格，因为在测试的几种盐中，只有 MgI2 作为有效催化剂起作用。MgI2 催化的羟醛极大地促进了乳胞素 (1) 和相应的 β-内酯 (2) 的全合成，这些微生物产物是蛋白酶体功能、细胞周期进程和基因调控的有效和选择性抑制剂。该方法还允许合成 1 的类似物，其中乳胱氨酸的 7β-甲基被高级烷基或芳烷基取代。

  DOI：

  10.1021/ja973444c
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-3-N-苄基-4-(叔-丁基二甲基硅烷基氧基甲基)-5-异丙基恶唑烷-4-羧酸甲酯 在 palladium on activated charcoal 锂硼氢 、 草酰氯 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 (3R,4S,5S,6S)-1-氮杂-5-(t-丁基二甲基硅烷基氧基甲基)-4-羟基-6-异丙基-3-甲基-7-氧杂双环[3.3.0]-辛烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of lactacystin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00052a096

文献信息

• Studies on the total synthesis of lactacystin. An improved aldol coupling reaction and a β-lactone intermediate in thiol ester formation
  作者：E.J. Corey、Gregory A. Reichard、Robert Kania

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61575-7

  日期：1993.10

  improved by using the zirconium enolate derived from (R)- or (S)-2-siloxy-1,2,2-triphenylpropionate which lead stereospecifically to either (6S, 7R) or (6R, 7S) lactacystin, respectively. The formation of the thiol ester in the synthesis of 1 proceeds mainly via a β-lactone intermediate.

  通过使用衍生自（R）-或（S）-2-甲硅烷氧基-1,2,2-三苯丙酸酯的烯醇化锆改进了最近开发的乳腺素（1）的全合成，该立体定向生成任一（6S，7R）或（6R，7S）乳腺素。在1的合成中硫醇酯的形成主要通过β-内酯中间体进行。
• A New Magnesium-Catalyzed Doubly Diastereoselective <i>anti</i>-Aldol Reaction Leads to a Highly Efficient Process for the Total Synthesis of Lactacystin in Quantity
  作者：E. J. Corey、Weidong Li、Gregory A. Reichard

  DOI：10.1021/ja973444c

  日期：1998.3.1

  is described for metal-catalyzed doubly diastereoselective Mukaiyama aldol coupling of a chiral tertiary α-amino aldehyde and an achiral silyl enol ether to form selectively an anti-aldol product. The metal requirement is strict, since of several salts tested only MgI2 functions as an effective catalyst. The MgI2-catalyzed aldol greatly facilitates the total synthesis of lactacystin (1) and the corresponding

  描述了一种用于金属催化双非对映选择性 Mukaiyama 羟醛偶联手性叔 α-氨基醛和非手性甲硅烷基烯醇醚以选择性形成抗羟醛产物的新方法。金属要求很严格，因为在测试的几种盐中，只有 MgI2 作为有效催化剂起作用。MgI2 催化的羟醛极大地促进了乳胞素 (1) 和相应的 β-内酯 (2) 的全合成，这些微生物产物是蛋白酶体功能、细胞周期进程和基因调控的有效和选择性抑制剂。该方法还允许合成 1 的类似物，其中乳胱氨酸的 7β-甲基被高级烷基或芳烷基取代。
• Total synthesis of lactacystin
  作者：E. J. Corey、Gregory A. Reichard

  DOI：10.1021/ja00052a096

  日期：1992.12