(-)-<6aS-(6α,6aβ,8β,11α)>-8-hydroxy-5,6a,7,8,9,11-hexahydro-6,11-methano-6H-1,3-benzodioxolo<5,6-c><1>benzazepin-9-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (-)-<6aS-(6α,6aβ,8β,11α)>-8-hydroxy-5,6a,7,8,9,11-hexahydro-6,11-methano-6H-1,3-benzodioxolo<5,6-c><1>benzazepin-9-one
• 英文别名: (-)-(6aS-(6α,6aβ,8β,11α))-8-hydroxy-5,6a,7,8,9,11-hexahydro-6,11-methano-6H-1,3-benzodioxolo[5,6-c][1]benzazepin-9-one；(1S,13S,15S)-15-hydroxy-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.013,18]nonadeca-2,4(8),9,17-tetraen-16-one
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₄
• 分子量: 285.299
• InChiKey: ATZLHOIJDFPAAR-OBJOEFQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-<6aS-(6α,6aβ,8β,11α)>-8-hydroxy-5,6a,7,8,9,11-hexahydro-6,11-methano-6H-1,3-benzodioxolo<5,6-c><1>benzazepin-9-one 在 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 44.0h， 以70%的产率得到(-)-pancracine
  参考文献：
  名称：

  受生物启发的Montanine型金莲花科生物碱的全合成

  摘要：

  寻找一条共同的道路：一种受拟议的褐煤型生物碱生物合成启发的合成策略，使得在空前的串联氧化脱芳香化作用/分子内氮杂-迈克尔加成反应为关键步骤的基础上，以多样化的方式进行这些化合物的简明不对称合成。 。这种受生物启发的方法揭示了叶绿素和褐煤型生物碱之间的化学联系（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201307324
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 碘苯二乙酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 草酸 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 丙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙二醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， -20.0~160.0 ℃ 、6.08 MPa 条件下， 反应 38.58h， 生成 (-)-<6aS-(6α,6aβ,8β,11α)>-8-hydroxy-5,6a,7,8,9,11-hexahydro-6,11-methano-6H-1,3-benzodioxolo<5,6-c><1>benzazepin-9-one
  参考文献：
  名称：

  受生物启发的Montanine型金莲花科生物碱的全合成

  摘要：

  寻找一条共同的道路：一种受拟议的褐煤型生物碱生物合成启发的合成策略，使得在空前的串联氧化脱芳香化作用/分子内氮杂-迈克尔加成反应为关键步骤的基础上，以多样化的方式进行这些化合物的简明不对称合成。 。这种受生物启发的方法揭示了叶绿素和褐煤型生物碱之间的化学联系（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201307324

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of the 5,11-Methanomorphanthridine <i>Amaryllidaceae</i> Alkaloids (−)-Pancracine and (−)-Coccinine
  作者：Jian Jin、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1021/ja963900h

  日期：1997.2.1
• Synthesis applications of cationic aza-Cope rearrangements. Part 25. Total synthesis of Amaryllidaceae alkaloids of the 5,11-methanomorphanthridine type. Efficient total syntheses of (-)-pancracine and (.+-.)-pancracine
  作者：Larry E. Overman、Jaechul Shim

  DOI：10.1021/jo00069a032

  日期：1993.8

  Stereocontrolled total syntheses of the 5,11-methanomorphanthridine alkaloid pancracine in racemic (rac-1) and natural levorotatory form (1) are described. The key step is a Lewis acid-mediated aza-Cope rearrangement-Mannich cyclization reaction (9 --> 6, Scheme I).
• Synthesis applications of cationic aza-Cope rearrangements. 23. First total synthesis of amaryllidaceae alkaloids of the 5,11-methano morphanthridine type. An efficient total synthesis of (.+-.)-pancracine
  作者：Larry E. Overman、Jaechul Shim

  DOI：10.1021/jo00017a002

  日期：1991.8

  A tandem aza-Cope rearrangement-Mannich cyclization (9 --> 3) is the central step in a concise total synthesis of (+/-)-pancracine.
• Bioinspired Total Synthesis of Montanine-Type<i>Amaryllidaceae</i>Alkaloids
  作者：Xu Bao、Ye-Xing Cao、Wen-Dao Chu、Hu Qu、Ji-Yuan Du、Xian-He Zhao、Xiao-Yan Ma、Cheng-Tao Wang、Chun-An Fan

  DOI：10.1002/anie.201307324

  日期：2013.12.23

  proposed biogenesis of the montanine‐type alkaloids enabled the concise asymmetric synthesis of these compounds in a divergent fashion on the basis of an unprecedented tandem oxidative dearomatization/intramolecular aza‐Michael addition as the key step. This bioinspired approach revealed a chemical connection between the cherylline‐ and montanine‐type alkaloids (see scheme).

  寻找一条共同的道路：一种受拟议的褐煤型生物碱生物合成启发的合成策略，使得在空前的串联氧化脱芳香化作用/分子内氮杂-迈克尔加成反应为关键步骤的基础上，以多样化的方式进行这些化合物的简明不对称合成。 。这种受生物启发的方法揭示了叶绿素和褐煤型生物碱之间的化学联系（参见方案）。