(1S,4S,6R)-7-benzyl-1'-methyl-9-methylidenespiro[7-azabicyclo[4.2.1]non-2-ene-4,3'-indole]-2',8-dione | 247171-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1S,4S,6R)-7-benzyl-1'-methyl-9-methylidenespiro[7-azabicyclo[4.2.1]non-2-ene-4,3'-indole]-2',8-dione
• CAS: 247171-18-2
• 化学式: C₂₄H₂₂N₂O₂
• 分子量: 370.451
• InChiKey: QDYZLTLDIJXMBZ-SNYIIPAISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S,6R)-7-benzyl-1'-methyl-9-methylidenespiro[7-azabicyclo[4.2.1]non-2-ene-4,3'-indole]-2',8-dione 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 lithium 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氨 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 2,2,2-trichloroethyl (2'S,3R,3'S,3a'R,6'S,8a'R)-2'-ethyl-2-oxo-2',3',3a',4',8',8a'-hexahydro-1'H,6'H-spiro[indoline-3,7'-[3,6]methanooxepino[4,3-b]pyrrole]-1'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+）-Gelsedine的全合成。

  摘要：

  N-酰基亚胺离子的碘化物促进的，由烯丙基终止的环化，立体选择性的Heck螺环化和在羟吲哚的氮原子上的化学选择性脱甲基化是吲哚生物碱（+）-明胶（1）。天然明胶的这种右旋形式是由（S）-苹果酸分21步形成的单一对映体。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990802)38:15<2214::aid-anie2214>3.0.co;2-v
• 作为产物：
  描述：

  1-benzyl-5-ethoxy-4-hydroxy-3-(buta-2,3-dienyl)-2-pyrrolidinone 在 palladium diacetate 、 四(三苯基膦)钯 正丁基锂 、 氨 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 124.75h， 生成 (1S,4S,6R)-7-benzyl-1'-methyl-9-methylidenespiro[7-azabicyclo[4.2.1]non-2-ene-4,3'-indole]-2',8-dione
  参考文献：
  名称：

  （+）-Gelsedine的全合成。

  摘要：

  N-酰基亚胺离子的碘化物促进的，由烯丙基终止的环化，立体选择性的Heck螺环化和在羟吲哚的氮原子上的化学选择性脱甲基化是吲哚生物碱（+）-明胶（1）。天然明胶的这种右旋形式是由（S）-苹果酸分21步形成的单一对映体。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990802)38:15<2214::aid-anie2214>3.0.co;2-v

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Gelsedine
  作者：Winfred G. Beyersbergen van Henegouwen、Rutger M. Fieseler、Floris P. J. T. Rutjes、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990802)38:15<2214::aid-anie2214>3.0.co;2-v

  日期：1999.8.2

  A novel iodide-promoted, allene-terminated cyclization of an N-acyliminium ion, a stereoselective Heck spirocyclization, and a chemoselective demethylation at the nitrogen atom of an oxindole are the key transformations in the first total synthesis of the indole alkaloid (+)-gelsedine (1). This dextrorotatory form of natural gelsedine was formed as a single enantiomer in 21 steps from (S)-malic acid

  N-酰基亚胺离子的碘化物促进的，由烯丙基终止的环化，立体选择性的Heck螺环化和在羟吲哚的氮原子上的化学选择性脱甲基化是吲哚生物碱（+）-明胶（1）。天然明胶的这种右旋形式是由（S）-苹果酸分21步形成的单一对映体。
• First Total Synthesis of <i>e</i><i>nt</i>-Gelsedine via a Novel Iodide-Promoted Allene <i>N</i>-Acyliminium Ion Cyclization
  作者：Winfred G. Beyersbergen van Henegouwen、Rutger M. Fieseler、Floris P. J. T. Rutjes、Henk Hiemstra

  DOI：10.1021/jo001119t

  日期：2000.12.1

  The first total synthesis of the oxindole alkaloid gelsedine (1) starting from (S)-malic acid is described. The key step is a novel iodide-promoted intramolecular reaction of an allene with an N-acyliminium ion intermediate which provided in a single step the bicyclic vinyl iodide 11. Other important steps are the highly stereoselective Pd-catalyzed Heck cyclization of N-methylanilide 23a which led

  描述了从（S）-苹果酸开始的羟吲哚生物碱明胶水（1）的第一个全合成。关键步骤是丙二烯与N-酰基酰亚胺离子中间体发生的新型碘化物促进的分子内反应，该步骤在一步骤中提供了双环乙烯基碘化物11。其他重要步骤是N-甲基苯胺23a的高度立体选择性Pd催化的Heck环化通过使用二苯甲酰过氧化物的自由基机理，得到了所需的螺-羟吲哚24a，25a的完全区域选择性分子内氧合汞和所需的环醚，以及显着的羟吲哚N-脱甲基化29。通过从bis-Boc化合物41立体选择性地引入乙基，然后对羟吲哚氮进行甲氧基化，可以完成总合成。