ethyl (Z)-3-chloro-2-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate | 1038863-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: ethyl (Z)-3-chloro-2-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate
• CAS: 1038863-09-0
• 化学式: C₁₃H₁₅ClO₃
• 分子量: 254.713
• InChiKey: DDWYVUMINWQTBT-XFXZXTDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-chloro-2-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 、 C.I.酸性棕21 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 89.0h， 生成 (+)-ethyl (Z)-3-(6-butyl-4,7-dimethyl-2-tosylisoindolin-5-yl)-2-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  铑催化螯合控制的[2+2+2]环加成法选择性合成轴向手性苯乙烯-羧酸酯

  摘要：

  通过阳离子铑(I)/H 8 -binap 配合物催化的[2+2+2] 环加成反应，以高收率合成了轴手性苯乙烯-羧酸酯和C 2对称茋-二羧酸酯，并具有优异的对映选择性。通过 DFT 计算阐明了铑催化和螯合控制的对映体选择机制。

  DOI：

  10.1002/anie.202202542
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸乙酯 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 palladium diacetate 、 四丁基碘化铵 、 caesium carbonate 、 1,2-二氯乙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 ethyl (Z)-3-chloro-2-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  铑催化螯合控制的[2+2+2]环加成法选择性合成轴向手性苯乙烯-羧酸酯

  摘要：

  通过阳离子铑(I)/H 8 -binap 配合物催化的[2+2+2] 环加成反应，以高收率合成了轴手性苯乙烯-羧酸酯和C 2对称茋-二羧酸酯，并具有优异的对映选择性。通过 DFT 计算阐明了铑催化和螯合控制的对映体选择机制。

  DOI：

  10.1002/anie.202202542

文献信息

• A simple method to prepare single isomer tetrasubstituted olefins by successive Suzuki–Miyaura cross-couplings of E-β-chloro-α-iodo-α,β-unsaturated esters
  作者：Julie Simard-Mercier、Alison B. Flynn、William W. Ogilvie

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.004

  日期：2008.6

  A convenient method of synthesizing tetrasubstituted olefins as single isomers is described. E-beta-Chloro-alpha-iodo-alpha,beta-unsaturatecl esters are first converted into the corresponding E-beta-chloro-alpha,beta-unsaturatedesters using Suzuki-Miyaura coupling reactions with arylboronic acids and alkenylboronic acids. These transformations gave complete selectivity, and proceeded with substitution at the more activated alpha-iodide position. These compounds, isolated as single isomers, were then transformed into tetrasubstituted olefins by Suzuki-Miyaura couplings with arylboronic acids, alkenylboronic acids, and alkyl boranes to afford the corresponding tetrasubstituted olefins as single isomers. During this coupling process, it was discovered that the use of small ligands, such as PMe3 or PEt3, was critical for efficient coupling. The stereochemistry and regiochemistry of the products were unequivocally established using NMR methods. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Styrene‐Carboxylic Esters by Rhodium‐Catalyzed Chelation‐Controlled [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Daisuke Yokose、Yuki Nagashima、Suzuka Kinoshita、Juntaro Nogami、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.202202542

  日期：2022.6.7

  esters and C2 symmetric stilbene-dicarboxylic esters were synthesized in high yields with excellent enantioselectivity by the cationic rhodium(I)/H8-binap complex-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions. The rhodium-catalyzed and chelation-controlled enantioselection mechanism was elucidated by DFT calculations.

  通过阳离子铑(I)/H 8 -binap 配合物催化的[2+2+2] 环加成反应，以高收率合成了轴手性苯乙烯-羧酸酯和C 2对称茋-二羧酸酯，并具有优异的对映选择性。通过 DFT 计算阐明了铑催化和螯合控制的对映体选择机制。