(1R,2S,3S,4S)-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-O-isopropylidenecyclopentane-1,2,3,4-tetrol | 174149-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2S,3S,4S)-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-O-isopropylidenecyclopentane-1,2,3,4-tetrol
• 英文别名: (3aS,4S,6R,6aS)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethyl-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-cyclopenta[d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 174149-60-1
• 化学式: C₁₄H₂₈O₄Si
• 分子量: 288.459
• InChiKey: RVEMYVMJPQLYRF-NOOOWODRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.66
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3S,4S)-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-O-isopropylidenecyclopentane-1,2,3,4-tetrol 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 焦磷酸硫胺素 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 4,5-cis-(isopropylidenedioxy)cyclopentene-trans-3-ol
  参考文献：
  名称：

  6'-β-氟阿霉素，6'-β-氟-5'-阿霉素和阿霉素的手性合成

  摘要：

  在C-6'位置取代的碳环核苷受到越来越多的关注。缺乏对生物学上有希望的6'-β-氟代阿霉素霉素的手性合成可及性。描述了其制备和5'-nor类似物的制备。一路走来，一种新的阿霉素霉素的方法作为必需的结构证明的产物出现了。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.08.163
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl-dimethyl-[(1S,4R)-4-(1-methyl-1-phenyl-ethoxy)-cyclopent-2-enyloxy]-silane 在 palladium on activated charcoal 、 四氧化锇 、 氯仿 、 4-甲基苯磺酸吡啶 N-甲基吲哚酮 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (1R,2S,3S,4S)-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-O-isopropylidenecyclopentane-1,2,3,4-tetrol
  参考文献：
  名称：

  利用具有潜在内消旋结构的手性环戊烯醇的对映异构途径合成α-cuparenone

  摘要：

  利用具有潜在内消旋结构的手性环戊烷类原料，已经开发出一种有效的对映发散途径，以两种对映体形式分离出的倍半萜烯-α-cuparenone 。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00235-5

文献信息

• Chiral Preparation of Polyoxygenated Cyclopentanoids
  作者：Hiromi Nakashima、Masayuki Sato、Takahiko Taniguchi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-2000-6271

  日期：——

  A series of polyoxygenated cyclopentanoids, including 2,2-dimethyl-3a,6a-dihydro-4H-cyclopenta[d][1,3]dioxol-4-one, has been prepared in both enantiomeric forms from cyclopentadiene by employing lipase-mediated kinetic resolution as the key step. Thus, cyclopentadiene is first transformed into racemic cis-4-cumyloxycyclopent-2-en-1-ol which is resolved under transesterification conditions in the presence of lipase PS. After transformation into the corresponding tert-butyldimethylsilyl (TBS) ethers, each of the enantiomers is cis-dihydroxylated diastereoselectively from the less hindered face which is transformed into the 2,3-O-isopropylidene-1,4-di-O-protected (trans-1,2 : cis-2,3 : trans-3,4)-1,2,3,4-cyclopentanetetraol. Selective removal of the 1,4-protecting group gives the corresponding 2,3,4-O-protected cyclopentanols which are further transformed into the 2,3,4-O-protected cyclopentanones on oxidation without suffering β-elimination. Exposure of the cyclopentanones to warm acetic acid allows β-elimination to give rise to the dehydration product 2,2-dimethyl-3a,6a-dihydro-4H-cyclopenta[d][1,3]dioxol-4-one having the corresponding chirality without losing their original chiral integrity.

  一系列多氧化环戊烷类化合物，包括2,2-二甲基-3a,6a-二氢-4H-环戊烯基[d][1,3]二氧杂环-4-酮，已通过使用脂肪酶介导的动力学分离从环戊二烯中制备成两种对映异构体。因此，环戊二烯首先转化为外消旋cis-4-香草基氧环戊-2-烯-1-醇，该化合物在脂肪酶PS的存在下在转酯化条件下被分离。经过转化成相应的叔丁基二甲基硅基（TBS）醚后，每个对映体都从较少阻碍的面选择性地进行cis-二羟基化，转化为2,3-O-异丙缩酮-1,4-二-O-保护的（trans-1,2 : cis-2,3 : trans-3,4）-1,2,3,4-环戊烷四醇。选择性去除1,4-保护基团得到相应的2,3,4-O-保护环戊醇，这些化合物在氧化过程中进一步转化为2,3,4-O-保护的环戊酮而不发生β-消除。将环戊酮暴露在温热的醋酸中，可以使β-消除反应发生，从而得到脱水产物2,2-二甲基-3a,6a-二氢-4H-环戊烯基[d][1,3]二氧杂环-4-酮，具有相应的手性且不失去其原有的手性完整性。
• Flexible Enantiodivergent Synthesis and Biological Activity of Mannostatin Analogues, New Cyclitol Glycosidase Inhibitors
  作者：Yoshio Nishimura、Yoji Umezawa、Hayamitsu Adachi、Shinichi Kondo、Tomio Takeuchi

  DOI：10.1021/jo951126v

  日期：1996.1.1

  Mannostatin A (1) is a new cyclitol inhibitor of glycoprotein processing. 2-Epimannostatin A (12) and its enantiomer (13) as well as their positional isomers (14, 15) were designed for probing structure-activity relationships in this class of glycosidase inhibitors. The analogues have been synthesized from (S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-cyclopentenone by an enantiodivergent strategy in a totally

  Mannostatin A（1）是糖蛋白加工中的新型环醇抑制剂。设计2-表生长抑素A（12）及其对映异构体（13）以及它们的位置异构体（14、15），以探索此类糖苷酶抑制剂的结构-活性关系。已经通过对映异构策略以完全立体有择的方式从（S）-4-（（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基）-2-环戊烯酮合成了类似物。化合物13显示出对杏仁β-葡糖苷酶的抑制作用，并且显示为β-D-葡糖吡喃糖苷的形貌类似物。