2,2,5,5,6,6,9,9-八甲基-3,7-癸二炔 | 17553-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 2,2,5,5,6,6,9,9-八甲基-3,7-癸二炔
• 英文名称: 2,2,5,5,6,6,9,9-octamethyl-3,7-decadiyne
• 英文别名: 2,2,5,5,6,6,9,9-octamethyldeca-3,7-diyne；2,2,5,5,6,6,9,9-octamethyl-deca-3,7-diyne；2,2,5,5,6,6,9,9-Octamethyl-deca-3,7-diin；2,2,5,5,6,6,9,9-Octamethyl-3,7-decadiin；3,7-Decadiyne, 2,2,5,5,6,6,9,9-octamethyl-
• CAS: 17553-35-4
• 化学式: C₁₈H₃₀
• 分子量: 246.436
• InChiKey: UHCGJNZAPRSTMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2901299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5,5,6,6,9,9-八甲基-3,7-癸二炔 在 二氯化二硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以95%的产率得到2,7-di-tert-butyl-3,6-dichloro-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydrothiepin
  参考文献：
  名称：

  具有两个庞大烷基取代基的硫茚1-氧化物的实际合成

  摘要：

  具有两个庞大烷基取代基的乙炔与二氯化硫反应以几乎定量地提供相应的 2,3-二烷基-2,3-二氯噻喃 (5)。5 的碱性水解以高产率提供了 2,3-二烷基硫茚1-氧化物 (10)。这两个反应可以在一个烧瓶中依次进行，2,3-二-叔丁基-、2,3-二-(1-金刚烷基)-和2-(1-金刚烷基)-3-叔-以起始乙炔为基础，以 70%、80% 和 90% 的收率分别获得了丁基硫杂环丙烷 1-氧化物（10a-c），从而提供了最方便的硫杂环丙烷 1-氧化物的合成。二氯化二硫也与乙炔反应，以良好的收率得到 5，同时消除了一个硫原子。尽管 5 的碱性水解仅提供了 10，酸水解以适度的产率得到α-氧代硫酮9和硫茚1-氧化物10的混合物。当在沸腾的甲苯中加热时，所有硫茚1-氧化物10a-c异构化以高产率产生α-氧代硫酮9。双乙炔(18)与二氯化二硫和与二氯化硫的反应以高产率得到二氢戊硫平(19)。© 2002 Wiley

  DOI：

  10.1002/hc.10070
• 作为产物：
  描述：

  2,5,5-trimethyl-hex-3-yn-2-ol 在 吡啶 、 三溴化磷 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 2,2,5,5,6,6,9,9-八甲基-3,7-癸二炔
  参考文献：
  名称：

  2,2,4,4,6,6,9,9-octamethyl-3,7-decadiyne 的构象和振动光谱

  摘要：

  摘要 已记录标题化合物在各种溶剂中作为溶质、熔体和结晶固体的红外光谱。获得溶液、熔体和结晶固体的拉曼光谱并进行半定量偏振测量。已根据晶体中存在的一种构象异构体 (anti) 来解释数据。在熔体和溶液中，额外的构象异构体 (gauche) 以低丰度存在，可能在 5% 到 10% 之间，估计 ΔH o (gauche → anti) 为 -7.9 ± 2 kJ mol -1 。指出了与相关分子 1,5-己二炔的光谱相关性。

  DOI：

  10.1016/0022-2860(87)85062-7

文献信息

• A Convenient Synthesis of 1,2-Dithietes and 1,2-Dithioxo Compounds Stabilized by Buttressing and Resonance Effects, Respectively, by Sulfuration of Alkynes with Elemental Sulfur
  作者：Keun Soo Choi、Isao Akiyama、Masamatsu Hoshino、Juzo Nakayama

  DOI：10.1246/bcsj.66.623

  日期：1993.2

  Sulfuration of a series of alkynes by elemental sulfur was investigated. Alkynes carrying highly bulky substituents, 2,2,5,5-tetramethyl-3-hexyne (6a), 1,2-di-(1-adamantyl)ethyne (6b), 3,3-dimethyl-1-phenyl-1-butyne (6c), and 1-(1-adamantyl)-2-phenylethyne (6d), reacted with sulfur to give the corresponding stable 1,2-dithietes 7a—d in 46—65% yields. Less hindered alkynes reacted with sulfur to afford 1,4-dithiins and thiophenes as the final products which were derived from the initial products, 1,2-dithietes, via their tautomerization to the corresponding 1,2-dithioxo compounds, while extremely congested alkynes failed to react with sulfur even under forcing conditions. On the other hand, ynamines, a typical electron-rich alkyne, 1-diethylamino-2-phenylthioethyne (6o), 1-diethylamino-2-phenylselenoethyne (6p), and tetraethylethynediamine (6q) were sulfurated under milder conditions to afford resonance-stabilized 1,2-dithioxo compounds 19o—q as the principal products. Mechanism of the formation of 1,2-dithietes, 1,2-dithioxo compounds, and other products is discussed.

  用元素硫对一系列炔烃进行硫化反应进行了研究。带有高度庞大取代基的炔烃，2,2,5,5-四甲基-3-己炔(6a)、1,2-双(1-金刚烷基)乙炔(6b)、3,3-二甲基-1-苯基-1-丁炔(6c)和1-(1-金刚烷基)-2-苯乙炔(6d)，与硫反应得到相应的稳定1,2-二硫杂环己烯7a—d，产率为46—65%。取代基较少的炔烃与硫反应得到1,4-二硫杂苯和噻吩作为最终产物，这些产物由初始产物1,2-二硫杂环己烯通过其互变异构化形成相应的1,2-二硫氧化物得到，而极其拥挤的炔烃即使在强制条件下也无法与硫反应。另一方面，典型的富电子炔烃亚胺，1-二乙氨基-2-苯硫乙炔(6o)、1-二乙氨基-2-苯硒乙炔(6p)和四乙基乙炔二胺(6q)，在较温和的条件下被硫化得到共振稳定的1,2-二硫氧化物19o—q作为主要产物。讨论了1,2-二硫杂环己烯、1,2-二硫氧化物和其他产物的形成机理。
• Reactions of acetylenes, possessing bulky alkyl substituents, with S2Cl2. Unexpected formation of α-oxothioketones, thiirene 1-oxides, and 1,2-dithietes
  作者：Juzo Nakayama、Kenta Takahashi、Toshiaki Watanabe、Yoshiaki Sugihara、Akihiko Ishii

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01475-1

  日期：2000.10

  The reaction of di-t-butylacetylene with S2Cl2, followed by purification with silica-gel column chromatography, gave 2,2,5,5-tetramethyl-4-oxo-3-hexanethione (4a) (37%) and 2,3-di-t-butylthiirene 1-oxide (5a) (10%), which were formed by hydrolysis of the initial product, 2,3-di-t-butyl-2,3-dichloroepisulfide (3a). The same work-up of the reaction mixture of di(1-adamantyl)acetylene with S2Cl2 provided

  二叔丁基乙炔与S 2 Cl 2的反应，然后用硅胶柱色谱纯化，得到2,2,5,5-四甲基-4-氧代-3-己硫酮（4a）（37％）和2,3-二吨-butylthiirene 1-氧化物（5A）（10％），这是由初始产品的水解，2,3-二-形成吨丁基-2,3- dichloroepisulfide（3A）。对二（1-金刚烷基）乙炔与S 2 Cl 2的反应混合物进行相同的处理后，得到了2-氧代乙硫酮（4b）（4–33％），噻吩1-氧化物（5b）（8–27％）和1,2-二硫（9b）（3–21％）。2,2,5,5,6,6,9,9-八甲基-3,7-癸二炔（1c）与S 2 Cl 2的反应提供了4 H，5 H -thiepin（12）作为唯一产物收率达99％。
• Synthesis and Some Reactions of cis- and trans-Di-t-butylethylenes
  作者：W Puterbaugh、Melvin Newman

  DOI：10.1021/ja01516a600

  日期：1959.4
• Dimers from the reaction of propargyl halides with organometallic reagents
  作者：Roger S. Macomber

  DOI：10.1021/jo00944a046

  日期：1973.2
• Dehmlow,E.V. et al., Chemische Berichte, 1977, vol. 110, p. 154 - 164
  作者：Dehmlow,E.V. et al.

  DOI：——

  日期：——