5-O-tert-butyldimethylsilyl-1,2-O-isopropylidene-3(R)-(2,4-dimethoxypyrimidin-6-yl)methyl-α-D-ribofuranose | 103946-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-O-tert-butyldimethylsilyl-1,2-O-isopropylidene-3(R)-(2,4-dimethoxypyrimidin-6-yl)methyl-α-D-ribofuranose
• 英文别名: (3aR,5R,6R,6aR)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-[(2,6-dimethoxypyrimidin-4-yl)methyl]-2,2-dimethyl-5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 103946-97-0
• 化学式: C₂₁H₃₆N₂O₇Si
• 分子量: 456.612
• InChiKey: OKYVSSVDISLESV-SUUQVRNDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-O-tert-butyldimethylsilyl-1,2-O-isopropylidene-3(R)-(2,4-dimethoxypyrimidin-6-yl)methyl-α-D-ribofuranose 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 1,2-di-O-acetyl-5-O-benzoyl-3(R)-(2,4-dimethoxypyrimidin-6-yl)methyl-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 6,3'-methanocytidine,6,3'-methanouridine, and their 2'-deoxyribonucleosides (nucleosides and nucleotides. LXXVII).

  摘要：

  5-O-叔丁基二甲基硅基-1，2-O-异亚丙基-α-D-赤式-3-戊基呋喃糖（4）与 2，4-二甲氧基嘧啶-6-基甲基锂（5）缩合，得到 3-嘧啶基甲基核糖衍生物（6）。改变 6 的保护基团，得到 5-O-苯甲酰基-1，2-二-O-乙酰基衍生物（8）。用氯化锡处理 8 分子内糖基化，得到 6，3'-甲醇-O4-甲基尿苷衍生物（9），进一步转化为 6，3'-甲尿苷（10）和 6，3'-甲胞苷（11）。通过 2'-咪唑基硫代羰基衍生物对 9 进行 2'-脱氧反应，经适当衍生化后，得到 2'-脱氧-6，3'-甲氰胞苷 (16) 和尿苷 (17)。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.162
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-isopropylidene-5-O-(tert-butyl)dimethylsilyl-α-D-xylofuranoside 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 正丁基锂 、 乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 5-O-tert-butyldimethylsilyl-1,2-O-isopropylidene-3(R)-(2,4-dimethoxypyrimidin-6-yl)methyl-α-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 6,3'-methanocytidine,6,3'-methanouridine, and their 2'-deoxyribonucleosides (nucleosides and nucleotides. LXXVII).

  摘要：

  5-O-叔丁基二甲基硅基-1，2-O-异亚丙基-α-D-赤式-3-戊基呋喃糖（4）与 2，4-二甲氧基嘧啶-6-基甲基锂（5）缩合，得到 3-嘧啶基甲基核糖衍生物（6）。改变 6 的保护基团，得到 5-O-苯甲酰基-1，2-二-O-乙酰基衍生物（8）。用氯化锡处理 8 分子内糖基化，得到 6，3'-甲醇-O4-甲基尿苷衍生物（9），进一步转化为 6，3'-甲尿苷（10）和 6，3'-甲胞苷（11）。通过 2'-咪唑基硫代羰基衍生物对 9 进行 2'-脱氧反应，经适当衍生化后，得到 2'-脱氧-6，3'-甲氰胞苷 (16) 和尿苷 (17)。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.162

文献信息

• Nucleosides and nucleotides. LXVIII. A facile synthesis of 6,3'-methano-uridine and -cytidine from a 3-ketosugar.
  作者：Tomoharu Sano、Tohru Ueda

  DOI：10.1248/cpb.34.423

  日期：——

  The synthesis of 6, 3'-methanouridine was achieved by condensation of 2, 4-dimethoxy-6-lithiomethylpyrimidine with 5-O___--(tert-butyldi-methyl)silyl-1, 2-O___--isopropylidene-3-ketoxylose, followed by intramolecular glycosylation and deprotection. 6, 3'-Methanocytidine was also prepared from the 4-O___--methyl intermediate. The title compounds are the first example of uridine and cytidine fixed between C-6 and the 3'-position of pyrimidine nucleosides by a methylene group.

  通过 2，4-二甲氧基-6-硫代甲基嘧啶与 5-O____-（叔丁基二甲基）硅-1，2-O____-异亚丙基-3-酮氧基lose 缩合，然后进行分子内糖基化和脱保护，合成了 6，3'-甲氰尿苷。6，3'-甲氰胞苷也是由 4-O___-甲基中间体制备的。标题化合物是尿苷和胞苷通过亚甲基固定在嘧啶核苷的 C-6 和 3'- 位之间的第一个实例。
• YOSHIMURA, YUICHI;SANO, TOMOHARU;MATSUDA, AKIRA;UEDA, TOHRU, CHEM. AND PHARM. BULL., 36,(1988) N 1, 162-167
  作者：YOSHIMURA, YUICHI、SANO, TOMOHARU、MATSUDA, AKIRA、UEDA, TOHRU

  DOI：——

  日期：——
• YOSHIMURA, YUICHI;SANO, TOMOHARU;MATSUDA, AKIRA;UEDA, TOHRU, 14TH SYMP. NUCL. ACIDS CHEM., TOKUSHIMA, OCT. 30TH - NOV. 1ST, 1986, OXFO+
  作者：YOSHIMURA, YUICHI、SANO, TOMOHARU、MATSUDA, AKIRA、UEDA, TOHRU

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of 6,3'-methanocytidine,6,3'-methanouridine, and their 2'-deoxyribonucleosides (nucleosides and nucleotides. LXXVII).
  作者：YUICHI YOSHIMURA、TOMOHARU SANO、AKIRA MATSUDA、TOHRU UEDA

  DOI：10.1248/cpb.36.162

  日期：——

  Condensation of 5-O-tert-butyldimethylsilyl-1, 2-O-isopropylidene-α-D-erythro-3-pentulo-furanose (4) with 2, 4-dimethoxypyrimidin-6-ylmethyllithium (5) afforded a 3-pyrimidinylmethyl-ribose derivative (6). The protecting groups of 6 were changed to give the 5-O-benzoyl-1, 2-di-O-acetyl derivative (8). The intramolecular glycosylation of 8 by treatment with stannic chloride furnished the 6, 3'-methanol-O4-methyluridine derivative (9), which was further converted to 6, 3'-methanouridine (10) and 6, 3'-methanocytidine (11). The 2'-deoxygenation of 9 by way of the 2'-imidazolylthiocarbonyl dericative gave, after appropriate derivatization, 2'-deoxy-6, 3'-methanocytidine (16) and -uridine (17).

  5-O-叔丁基二甲基硅基-1，2-O-异亚丙基-α-D-赤式-3-戊基呋喃糖（4）与 2，4-二甲氧基嘧啶-6-基甲基锂（5）缩合，得到 3-嘧啶基甲基核糖衍生物（6）。改变 6 的保护基团，得到 5-O-苯甲酰基-1，2-二-O-乙酰基衍生物（8）。用氯化锡处理 8 分子内糖基化，得到 6，3'-甲醇-O4-甲基尿苷衍生物（9），进一步转化为 6，3'-甲尿苷（10）和 6，3'-甲胞苷（11）。通过 2'-咪唑基硫代羰基衍生物对 9 进行 2'-脱氧反应，经适当衍生化后，得到 2'-脱氧-6，3'-甲氰胞苷 (16) 和尿苷 (17)。