(2S^*,3S^*)-2,4-dimethyl-1,3-pentanediol | 103729-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S^*,3S^*)-2,4-dimethyl-1,3-pentanediol
• 英文别名: (2R*,3R*)-2,4-dimethyl-1,3-pentanediol；2,4-dimethyl-1,3-pentanediol；(2RS,3RS)-2,4-dimethyl-pentane-1,3-diol；threo-2,4-Dimethyl-pentan-1,3-diol；(2R,3R)-2,4-dimethylpentane-1,3-diol
• CAS: 103729-84-6
• 化学式: C₇H₁₆O₂
• 分子量: 132.203
• InChiKey: KHVMKJQZHRKYEV-RNFRBKRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S^*,3S^*)-2,4-dimethyl-1,3-pentanediol 在 草酰氯 、 triphenylmethyl perchlorate 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 (4R,5R,6R)-6-(4-methoxybenzyloxy)-5,7-dimethyloct-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性 Mukaiyama Aldol 加成反应和相关过程中合并 1,2-和 1,3-不对称诱导的立体化学模型

  摘要：

  系统研究了羟醛加成反应中立体选择性的方向和程度，涉及非手性未取代金属烯醇化物和烯醇硅烷亲核试剂和手性醛。BF3·OEt2 介导的与α-未取代的β-烷氧基醛的Mukaiyama 醛醇反应在没有内部醛螯合的情况下提供了良好的1,3-抗诱导水平。发现1,3-诱导的水平主要取决于醛β-取代基的静电性质。提出了 1,3-不对称感应的修正模型以解释这些结果，主要基于醛羰基部分和 β-取代基之间的内部静电和空间排斥的最小化。完整的构象分析，经半经验 (AM1) 计算证实，被提出以支持所提出的模型。还系统地研究了 α 和 β 醛取代基的合并影响，并提出了一个集成的 1,2- 和 1,3- 不对称诱导模型。

  DOI：

  10.1021/ja953901u
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-[(3R,4R,8R,11S)-3,8-dimethyl-11-propan-2-yl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan-4-yl]propan-1-ol 在 吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 镍 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 (2S^*,3S^*)-2,4-dimethyl-1,3-pentanediol
  参考文献：
  名称：

  Towards the synthesis of pristinamycin PIIA; preparation of the optically pure C-3/C-7 fragment

  摘要：

  The two diastereomeric ketals formed from (-)- menthone and a syn meso triol, 5, have been converted, stereoconvergently, into the title synthon.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(92)88164-z

文献信息

• Catalytic Enantioselective 1,2-Diboration of 1,3-Dienes: Versatile Reagents for Stereoselective Allylation
  作者：Laura T. Kliman、Scott N. Mlynarski、Grace E. Ferris、James P. Morken

  DOI：10.1002/anie.201105716

  日期：2012.1.9

  More with boron: The development of catalytic enantioselective 1,2‐diboration of 1,3‐dienes enables a new strategy for enantioselective carbonyl allylation reactions (see scheme). These reactions occur with outstanding levels of stereoselection and can be applied to both monosubstituted and 1,1‐disubstituted dienes. The carbonyl allylation reactions provide enantiomerically enriched functionalized

  更多与硼：1,3-二烯的催化对映选择性1,2-二硼化的发展为对映选择性羰基烯丙基化反应提供了一种新策略（见方案）。这些反应具有出色的立体选择水平，可应用于单取代和 1,1-二取代的二烯。羰基烯丙基化反应提供富含对映异构体的官能化高烯丙醇产物。
• Convergent Synthesis of the Polyene Macrolide (-)-Roxaticin
  作者：Scott D. Rychnovsky、Rebecca C. Hoye

  DOI：10.1021/ja00084a017

  日期：1994.3

  ether followed by elaboration of the polyene using Wollenberg's method gave a tetraenal. The macrocyclic ring was closed using an intramolecular Horner-Emmons Wittig reaction, and acid-catalyzed deprotection completed the synthesis of roxaticin. Our synthesis of roxaticin illustrates a first generation approach to the highly convergent synthesis of polyene macrolide antibiotics that should ultimately

  (-)-Roxaticin 是由多元醇四丙酮化物 5 合成的，它是通过三重收敛路线制备的。使用 Noyori 不对称氢化制备每个光学纯的结构单元（2、3 和 4）。二溴化物 3 与氰醇丙酮化物 2 和 4 连续烷基化，然后立体选择性还原脱氰得到四丙酮化物 5。 由于多烯链对氧化脱保护的不稳定性，最初在关键保护步骤中使用 1-甲基环丙基醚制备罗沙星的方法未成功。1,3-苯并二硫戊环-2-基 (BDT) 醚在模型研究中表现良好，并用于 roxaticin 系统。将 roxaticin 前体保护为 BDT 醚，然后使用 Wollenberg 方法制备多烯，得到四烯醛。大环使用分子内Horner-Emmons Wittig反应闭合，酸催化脱保护完成roxaticin的合成。我们合成 roxaticin 说明了多烯大环内酯类抗生素的高度收敛合成的第一代方法，最终可用于制备立体化学和结构类似物
• Directed reduction of .beta.-hydroxy ketones employing tetramethylammonium triacetoxyborohydride
  作者：D. A. Evans、K. T. Chapman、E. M. Carreira

  DOI：10.1021/ja00219a035

  日期：1988.5

  The mild reducing agent tetramethylammonium triacetoxyborohydride reduces acyclic P-hydroxy ketones to their corresponding anti diols with high diastereoselectivity. a-Alkyl substitution does not significantly affect the stereoselectivity of these reductions. In all cases examined, good to excellent yields of diastereomerically homogeneous diols were obtained. The mechanism of these reductions involves

  温和的还原剂四甲基铵三乙酰氧基硼氢化物以高非对映选择性将无环 P-羟基酮还原为其相应的反二醇。α-烷基取代不会显着影响这些还原的立体选择性。在所有检查的情况下，都获得了良好到极好的非对映异构体均质二醇的产率。这些还原的机制涉及三乙酰氧基硼氢化物阴离子将乙酸盐与底物醇进行酸促进的配体交换。所得氢化物中间体，大概是烷氧基二乙酰氧基硼氢化物，还原近端 OH 0 OH OH 0 Me,NHB(OAc), Mew Me&OR - OR Me he
• Inter- and Intramolecular Differentiation of Enantiotopic Dioxane Acetals through Oxazaborolidinone-Mediated Enantioselective Ring-Cleavage Reaction:  Kinetic Resolution of Racemic 1,3-Alkanediols and Asymmetric Desymmetrization of <i>M</i><i>eso</i>-1,3-polyols
  作者：Toshiro Harada、Takayuki Egusa、Yasuto Igarashi、Motoharu Kinugasa、Akira Oku

  DOI：10.1021/jo025944g

  日期：2002.10.1

  Acetals derived from racemic 1,3-alkanediols undergo kinetic resolution in chiral oxazaborolidinone-mediated ring-cleavage reaction with nucleophiles such as enol silanes and allylic silanes. Enantioselectivity of the reaction is affected by nucleophiles, the N-sulfonyl groups of oxazaborolidinones, and the substituents attached to the acetal carbon. For disubstituted acetals rac-1 and for trisubstituted

  衍生自外消旋1,3-链烷二醇的缩醛在手性氧杂氮杂硼烷酮介导的与亲核试剂（例如烯醇硅烷和烯丙基硅烷）的环裂解反应中经历动力学拆分。反应的对映选择性受亲核试剂，草氮杂硼烷酮的N-磺酰基和与缩醛碳相连的取代基的影响。对于衍生自syn-2,4-二甲基-1,3-戊二醇的二取代乙缩醛rac-1和三取代乙缩醛rac-2，通过使用甲烯丙基硅烷7b，c作为亲核试剂与N-间甲氧杂氮杂硼硼烷酮4a结合可获得令人满意的对映选择性。 。另一方面，通过将甲硅烷基烯酮缩醛5e与N-甲苯磺酰氧杂硼硼烷酮4b组合使用，可以实现源自抗2,4-二甲基-1,3-戊二醇的三取代缩醛rac-3b的对映选择性反应。通过消旋缩醛的动力学拆分或对映异构体区分反应而优化的反应条件已成功地通过双缩醛衍生物的对位缩醛部分的分子内分化而成功用于meso-1,3-多元醇的不对称脱对称。环裂解反应作为前手性多元醇的对映选择性末端分化方法的实用性在戊醛
• Asymmetric Aldol Additions:  Use of Titanium Tetrachloride and (−)-Sparteine for the Soft Enolization of <i>N-</i>Acyl Oxazolidinones, Oxazolidinethiones, and Thiazolidinethiones
  作者：Michael T. Crimmins、Bryan W. King、Elie A. Tabet、Kleem Chaudhary

  DOI：10.1021/jo001387r

  日期：2001.2.1

  N-methyl-2-pyrrolidinone, selectivities of 97:3 to > 99:1 were obtained for the Evans syn aldol products using N-propionyl oxazolidinones, oxazolidinethiones, and thiazolidinethiones. The non-Evans syn aldol adducts are available with the oxazolidinethione and thiazolidinethiones by altering the Lewis acid/amine base ratios. The change in facial selectivity in the aldol additions is proposed to be a result of

  使用N-酰基氧杂唑烷酮，恶唑烷硫酮和噻唑烷硫酮丙酸酯的氯化钛烯醇盐的不对称羟醛加成物对Evans或非Evans合成产物具有高非对映选择性，这取决于所用碱的性质和量。以1当量的四氯化钛和2当量的（-）-天冬氨酸为碱或1当量的（-）-天冬氨酸和1当量的N-甲基-2-吡咯烷酮，选择性为97：3至> 99：1使用N-丙酰基恶唑烷二酮，恶唑烷硫酮和噻唑烷硫酮获得Evans合成羟醛产物。通过改变路易斯酸/胺碱的比例，可与非恶唑烷硫醇和噻唑烷硫酮一起获得非埃文斯顺醛醇加合物。有人建议在醛醇添加物中的面部选择性的变化是在螯合和非螯合过渡态之间机械途径转换的结果。助剂可以通过亲核酰基取代被还原性去除或裂解。具有高非对映选择性的迭代羟醛序列也可以实现。