(-)-(1R,5S,7S)-3-[(1R)-2-hydroxy-1-phenylethyl]-6,6-dimethyl-10-oxa-3-azatricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-en-4-one | 77704-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: (-)-(1R,5S,7S)-3-[(1R)-2-hydroxy-1-phenylethyl]-6,6-dimethyl-10-oxa-3-azatricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-en-4-one
• 英文别名: (-)-(3aR,6S,7aS,1'R)-3a,6-Epoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-2-(2'-hydroxy-1'-phenylethyl)-7,7-dimethyl-1H-isoindol-1-on；(1R,5S,7S)-3-[(1R)-2-hydroxy-1-phenylethyl]-6,6-dimethyl-10-oxa-3-azatricyclo[5.2.1.01,5]dec-8-en-4-one
• CAS: 77704-39-3
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₃
• 分子量: 299.37
• InChiKey: JNXQNEOJAISTEJ-XSWJXKHESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,5S,7S)-3-[(1R)-2-hydroxy-1-phenylethyl]-6,6-dimethyl-10-oxa-3-azatricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-en-4-one 在 nickel dichloride 吡啶 、 咪唑 、 chromium dichloride 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氧化硫 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 生成 (-)-(S)-acetic acid [(1R,2S,4R,5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,3-dimethyl-2-vinyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-yl](2-formylcyclohex-1-enyl)methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of the tetracyclic left-hand substructure of solanoeclepin A

  摘要：

  描述了手性纯左手亚结构的溶蝇素 A 的合成。关键步骤包括铬介导的偶联反应，将一种氧杂双环醛与β-酮酸酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯反应，生成一个内酯，以及环闭合烯烃复分解反应以形成七元环。

  DOI：

  10.1039/b003757p
• 作为产物：
  描述：

  D-苯甘氨醇 在 吡啶 、 溴丁基-镁 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.17h， 生成 (-)-(1R,5S,7S)-3-[(1R)-2-hydroxy-1-phenylethyl]-6,6-dimethyl-10-oxa-3-azatricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  胡萝卜素mit 7-氧杂双环[2.2.1]庚基-端粒。泰尔二世。合成冯（2小号，5 - [R，6小号，2'小号，5' - [R，6'小号）-2,5-：2'5'二环氧5,6,5-'，6'-四氢- β， β-胡萝卜素

  摘要：

  类胡萝卜素具有7-氧杂双环[2.2.1]庚基端基。合成（2小号，5 - [R，6小号，2'小号，5' - [R，6'小号）-2,5-：2'5'二环氧5,6,5-'，6'-四氢- β， β-胡萝卜素

  DOI：

  10.1002/hlca.19900730816

文献信息

• Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis of the 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety and attempted seven-membered ring formation
  作者：Jorg C. J. Benningshof、Richard H. Blaauw、Angeline E. van Ginkel、Jan H. van Maarseveen、Floris P. J. T. Rutjes、Henk Hiemstra

  DOI：10.1039/b201987f

  日期：2002.7.11

  This paper details studies towards the total synthesis of solanoeclepin A (1), the most active natural hatching agent of potato cyst nematodes. The first goal was the preparation of the tetracyclic left-handed substructure 2 in enantiopure form. The 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety was obtained via a diastereoselective intramolecular Diels–Alder strategy by using (R)-phenylglycinol as a chiral auxiliary as pioneered by Mukaiyama. A chromium-mediated nickel-catalysed coupling of aldehyde 5 with vinyl triflate 6 gave α,β-unsaturated lactone 18 as a single stereoisomer. The seven-membered ring was expected to arise from a McMurry coupling of dialdehyde 4. Surprisingly, oxidation of diol 24 did not lead to the desired dialdehyde 4, but to the eight-membered ring lactone 25.

  本文详细介绍了对马铃薯胞囊线虫最有效的天然孵化剂——索拉诺克利宾A（1）的全合成研究。第一个目标是制备对映纯形式的四环左旋子结构2。7-氧杂双环[2.2.1]庚烷部分是通过 Mukaiyama 首创的分子内迪尔-阿尔德不对称策略，使用（R）-苯甘氨醇作为手性助剂获得的。醛 5 与乙烯基三氟甲磺酸酯 6 的铬介导镍催化偶联反应产生了α,β-不饱和内酯 18 作为单一立体异构体。七元环预计由二醛 4 的麦克马利偶联反应产生。令人惊讶的是，二醇 24 的氧化反应并未产生预期的二醛 4，而是产生了八元环内酯 25。