1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diol | 123257-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diol
• 英文别名: (1S,2R,3S,4R)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diol
• CAS: 123257-61-4
• 化学式: C₉H₁₀Cl₄O₄
• 分子量: 323.988
• InChiKey: RSCHMADOLBIHNM-SOSBWXJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.37
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  58.92
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diol 在 乙醇 、 sodium 、 lithium 、 sodium hydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氨 为溶剂， 生成 (1R,2R,3R,4S)-2-(3-hydroxyprop-1-ynyl)-3,7,7-trimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过阴离子[1,3]-σ位移轻松合成取代的双环[4.2.1]壬烷：在结构测定中使用长距离二维HETCOR和NOE差异

  摘要：

  HETCOR证明了外链烯基降冰片醇16x的结构（由酮11以高收率制备），NOE差为15x。它容易地重排至取代的双环[4.2.1] non-7-en-3-one 17。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80270-7
• 作为产物：
  描述：

  1,7,8,9-tetrachloro-10,10-dimethoxy-3,5-dioxatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-4-one 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以84%的产率得到1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  通过阴离子[1,3]-σ位移轻松合成取代的双环[4.2.1]壬烷：在结构测定中使用长距离二维HETCOR和NOE差异

  摘要：

  HETCOR证明了外链烯基降冰片醇16x的结构（由酮11以高收率制备），NOE差为15x。它容易地重排至取代的双环[4.2.1] non-7-en-3-one 17。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80270-7

文献信息

• Grob-type fragmentation of 5-oxabicyclo[2.1.1]hexane system: a strategy for synthesis of annulated and 2,2,5-trisubstituted tetrahydrofurans
  作者：Surendra H. Mahadevegowda、Faiz Ahmed Khan

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.005

  日期：2013.9

  Acid mediated, efficient Grob-type fragmentation reaction facilitated by vicinal ketal and ester moieties in variety of 5-oxabicyclo[2.1.1]hexanes leading to the corresponding annulated and 2,2,5-trisubstituted tetrahydrofurans is reported. Among the Brønsted and Lewis acids tested, BF3·OEt2 appears to give the best results, furnishing near quantitative yield (>99%) of tetrahydrofuran tricarboxylate

  据报道，在各种5-氧杂双环[2.1.1]己烷中，由邻位缩酮和酯部分促进的酸介导的，有效的Grob型断裂反应导致相应的环状和2,2,5-三取代的四氢呋喃。在测试的布朗斯台德酸和路易斯酸中，BF 3 ·OEt 2似乎能提供最佳结果，在温和的反应条件下，四氢呋喃三羧酸酯衍生物的定量收率接近（> 99％）。在不对称单取代的5-氧杂双环[2.1.1]己烷的情况下，获得两个区域异构产物。提出了一种将标题化合物的酯基之一转化为被保护的羟甲基部分的策略，该策略允许在断裂时获得被不同保护的2-羟甲基THF衍生物。使用TiCl4 / R或S- BINOL为手性路易斯酸，描述了内消旋双呋喃衍生物的对映选择性片段化（至多66％ee）。
• JUNG, MICHAEL E.;KAAS, SUSAN M., TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N, C. 641-644
  作者：JUNG, MICHAEL E.、KAAS, SUSAN M.

  DOI：——

  日期：——