rel-(1R,2S,4S)-6-methylidenebicyclo<2.2.2>octan-2-ol | 87422-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: rel-(1R,2S,4S)-6-methylidenebicyclo<2.2.2>octan-2-ol
• 英文别名: (1S*,2R*,4R*)-6-methylenebicyclo<2.2.2>octan-2-ol；6-exo-Hydroxy-2-methylenebicyclo<2.2.2>octane；exo-6-methylenebicyclo<2,2,2>octan-2-ol；(1R,2S,4S)-6-methylidenebicyclo[2.2.2]octan-2-ol
• CAS: 87422-07-9
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: BXUWLPLZTUAUAN-YIZRAAEISA-N

物化性质

• 熔点：
  54-56 °C
• 沸点：
  220.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rel-(1R,2S,4S)-6-methylidenebicyclo<2.2.2>octan-2-ol 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (1S*,2R*,4R*)-2-(Isobutoxy)-6-methylenebicyclo<2.2.2>octane
  参考文献：
  名称：

  Willson, Timothy M.; Amburgey, Jack; Denmark, Scott E., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 12, p. 2899 - 2906

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 6-oxobicyclo<2.2.2>octane-2-carboxylate 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 、 对甲苯磺酰氯 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 四氯化碳 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 1.0~220.0 ℃ 、13.33 kPa 条件下， 反应 44.67h， 生成 rel-(1R,2S,4S)-6-methylidenebicyclo<2.2.2>octan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Patil, Dilip G.; Chawla, H. P. S.; Dev, Sukh, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1983, vol. 22, # 3, p. 200 - 205

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereochemical and spectroscopic studies on the reaction of allylstannanes with aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Eric J. Weber、Thomas M. Wilson、Timothy M. Willson

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80016-x

  日期：1989.1

  for the reacting double bonds in the Lewis acid-induced reaction of allylic stannanes and aldehydes has been examined. Model system 1 shows a strong and Lewis-acid independent preference for the synclinal orientation of double bonds. A possible stereoelectronic basis for this preference is discussed. A13C-NMR spcctroscopic study of the reaction between crotyltrialkylstannanes (9) and acetaldehyde (10)

  已经检查了路易斯酸诱导的烯丙基锡烷和醛的反应中反应双键的取向偏好。模型系统1对双键的向斜取向表现出强烈的和路易斯酸依赖性的偏爱。讨论了这种偏好的可能的立体电子基础。描述了在BF 3 ·OEt 2和SnCl 4存在下，巴豆基三烷基锡烷（9）与乙醛（10），苯甲醛（11）和4-叔丁基苯甲醛（12）之间反应的13 C-NMR质谱研究。光谱研究表明，对于BF 3 ·OEt 2，仅直接添加发生，而对于SnCl 4途径（加成与易位）是化学计量比和醛依赖性的。讨论了复分解和氯锡烷异构化的机理。
• On the stereochemistry of allylmetal-aldehyde condensations. Preliminary communication
  作者：Scott E. Denmark、Eric J. Weber

  DOI：10.1002/hlca.19830660604

  日期：1983.9.21

  The stereochemical course of the intramolecular allylsilane-aldehyde condensation of 1a has been investigated. A modest preference for the product arising from a synclinal orientation of double bonds was observed with Lewis-acid catalysts. Cyclization induced by fluoride ion resulted in stereochemical reversal.

  研究了1a分子内烯丙基硅烷-醛缩合的立体化学过程。用路易斯酸催化剂观察到适度偏爱由双键的向斜取向引起的产物。氟离子诱导的环化导致立体化学逆转。
• Comparison of cationic rhodium and iridium complexes in directed homogeneous hydrogenation
  作者：John M. Brown、Stephen A. Hall

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82359-0

  日期：1985.1

  The hydrogenation of endo-6-methylenebicyclo[2,2,2]octan-2-ol catalysed by a range of rhodium and iridium complexes has been investigated. Unlike the corresponding exo-alcohol, reduction is highly stereoselective leading to 95 – 99.7% of endo-exo-6-methylbicyclo[2,2,2]octan-2-ol. Selectivity is much less pronounced for the corresponding methyl ether. Rhodium catalysts promote a competitive isomerisation

  已研究了由一系列铑和铱配合物催化的内-6-亚甲基双环[2,2,2] octan-2-ol的氢化反应。与相应的异醇不同，还原反应具有很高的立体选择性，可导致95- 99.7％的内异6甲基双环[2,2,2]辛烷-2-醇。对于相应的甲基醚，选择性没有那么明显。铑催化剂促进双键竞争性异构化为内基6-甲基-双环[2,2,2] oct-5-en-2-ol，其中真实的样品以高收率还原为纯的外切-内切产品。铱络合物对两种内羟基底物的还原都是快速且高度选择性的。
• Stereochemistry of allylmetal-aldehyde condensations. 2. Allylstannanes
  作者：Scott E. Denmark、Eric J. Weber

  DOI：10.1021/ja00337a053

  日期：1984.12
• SnCl4(4-tert-BuC6H4CHO)2. X-ray crystal structure, solution NMR, and implications for reactions at complexed carbonyls
  作者：Scott E. Denmark、Brad R. Henke、Eric Weber

  DOI：10.1021/ja00242a046

  日期：1987.4