(+)-<2R(2E,4R),4S,6S,8R,9S>-2-<6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,5-dimethyl-2-hexenyl>-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecan-4-ol | 109826-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-<2R(2E,4R),4S,6S,8R,9S>-2-<6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,5-dimethyl-2-hexenyl>-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecan-4-ol
• 英文别名: (+)-(2R(2E,4R),4S,6S,8R,9S)-2-[6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,5-dimethyl-2-hexenyl]-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-ol；(2R,4S,6R,8R,9S)-2-[(E,5R)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3,5-dimethylhex-2-enyl]-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-ol
• CAS: 109826-76-8
• 化学式: C₃₅H₅₂O₄Si
• 分子量: 564.881
• InChiKey: MFXRRZYBWUOIMN-NJBPFBBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.0
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-<2R(2E,4R),4S,6S,8R,9S>-2-<6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,5-dimethyl-2-hexenyl>-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecan-4-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 反应 21.33h， 生成 (2R,4S,6R,8R,9S)-2-((R,2E,6E)-9-((1S,2S,4S,5S)-5-(benzoyloxy)-2-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-1-hydroxy-4-methylcyclohexyl)-3,5-dimethyldeca-2,6,9-trien-1-yl)-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a novel 3, 4-dihydromilbemycin analogue.

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96834-5
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S)-2,4-dihydroxypentane-1,5-diyl bis(2,4,6-tri-isopropylbenzenesulphonate) 在 titanium(IV) isopropylate 正丁基锂 作用下， 生成 (+)-<2R(2E,4R),4S,6S,8R,9S>-2-<6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,5-dimethyl-2-hexenyl>-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  通过2-苯磺酰基四氢吡喃阴离子与环氧化物的阴离子制备螺环酮：米尔贝霉素的c-11至c-25片段的合成

  摘要：

  用正丁基锂对2-苯磺酰基四氢吡喃进行质子化反应，得到的阴离子可与取代的环氧化物反应，在酸化时可得到螺缩酮。使用这种方法，实现了米尔贝霉素的C-11至C-25片段的高度收敛合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85190-4

文献信息

• A highly convergent total synthesis of the spiroacetal macrolide (+)-milbemycinβ1
  作者：Steven V. Ley、Neville J. Anthony、Alan Armstrong、M.Gabriella Brasca、Trafford Clarke、David Culshaw、Christine Greck、Peter Grice、A.Brian Jones、Barry Lygo、Andrew Madin、Richard N. Sheppard、Alexandra M.Z. Slawin、David J. Williams

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89182-1

  日期：——

  A highly convergent synthesis of the macrolide natural product milbemycin β1 is reported. The key features of this synthesis include the introduction of the C11-C15 side chain by selective ring opening of a symmetrical 1,4-pentane bis-epoxide (3) followed by reaction with the anion derived from the 2,3-trans-dimethyl-6-phenylsulphonyl pyran (2) to afford the “northern” C11-C25 fragment (33) of milbemycin

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。
• LEY, STEVEN V.;ANTHONY, NEVILLE J.;ARMSTRONG, ALAN;BRASCA, M. GABRIELLA;C+, TETRAHEDRON, 45,(1989) N2, C. 7161-7194
  作者：LEY, STEVEN V.、ANTHONY, NEVILLE J.、ARMSTRONG, ALAN、BRASCA, M. GABRIELLA、C+

  DOI：——

  日期：——
• Preparation of spiroketals by reaction of anions from 2-benzenesulphonyltetrahydropyrans with epoxides: synthesis of the c-11 to c-25 fragment of the milbemycins
  作者：Christine Greek、Peter Grice、Steven V. Ley、Anne Wonnacott

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85190-4

  日期：1986.1

  Deprotonation of 2-benzenesulphonyltetrahydropyrans with n-butyllithium affords anions which react with substituted epoxides to give spiroketals upon acidification. Using this approach a highly convergent synthesis of the C-11 to C-25 fragment of the milbemycins was achieved.

  用正丁基锂对2-苯磺酰基四氢吡喃进行质子化反应，得到的阴离子可与取代的环氧化物反应，在酸化时可得到螺缩酮。使用这种方法，实现了米尔贝霉素的C-11至C-25片段的高度收敛合成。
• Synthesis of a novel 3, 4-dihydromilbemycin analogue.
  作者：Christine Greck、Peter Grice、A. Brian Jones、Steven V. Ley

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96834-5

  日期：1987.1