(10E,4S,5S,7R,13R)-13-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxy-7-methyl-9-oxo-8-oxa-10-tetradecenoic acid | 133522-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (10E,4S,5S,7R,13R)-13-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxy-7-methyl-9-oxo-8-oxa-10-tetradecenoic acid
• 英文别名: 3-[(4S,5S)-5-[(2R)-2-[(E,5R)-5-hydroxyhex-2-enoyl]oxypropyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propanoic acid
• CAS: 133522-18-6
• 化学式: C₁₇H₂₈O₇
• 分子量: 344.405
• InChiKey: YPVKBDVYVNNDPG-WVMDWHOISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (10E,4S,5S,7R,13R)-13-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxy-7-methyl-9-oxo-8-oxa-10-tetradecenoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 tetrafluoroboric acid 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (3E,6R,11S,12S,14R)-11,12-dihydroxy-6,14-dimethyl-1,7-dioxa-3-cyclotetradecene-2,8-tetrone
  参考文献：
  名称：

  Grahamimycin A1的全合成

  摘要：

  (3R)- 和 (3S)-3-羟基丁酸酯分别转化为 (2E,5R)- 和 (2E,5S)-5-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-己烯酸，对应于 O-1-C-6 Grahamimycin A1 (1) 的片段。O-7–C-14 片段 [(4S,5S,7R)- 或 (4R,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxyoctanoate] 由 4,6-dideoxy-α-D-合成木糖苷。两个片段的缩合，然后在末端羟基和羧基官能团上脱保护得到前体 1 的 seco 酸。 而具有 13S-构型的 seco 酸与偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的反应在低浓度下提供相应的内酯产率，具有 13R-构型的癸二酸通过 Yamaguchi 程序的大环内酯化以 56% 的产率得到所需的内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.523
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-dideoxy-α-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 Dowex-50W(H⁺) 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 丙酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、1.96 MPa 条件下， 反应 204.0h， 生成 (10E,4S,5S,7R,13R)-13-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxy-7-methyl-9-oxo-8-oxa-10-tetradecenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Grahamimycin A1的全合成

  摘要：

  (3R)- 和 (3S)-3-羟基丁酸酯分别转化为 (2E,5R)- 和 (2E,5S)-5-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-己烯酸，对应于 O-1-C-6 Grahamimycin A1 (1) 的片段。O-7–C-14 片段 [(4S,5S,7R)- 或 (4R,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxyoctanoate] 由 4,6-dideoxy-α-D-合成木糖苷。两个片段的缩合，然后在末端羟基和羧基官能团上脱保护得到前体 1 的 seco 酸。 而具有 13S-构型的 seco 酸与偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的反应在低浓度下提供相应的内酯产率，具有 13R-构型的癸二酸通过 Yamaguchi 程序的大环内酯化以 56% 的产率得到所需的内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.523

文献信息

• Formal total synthesis of grahamimycin A1
  作者：Kazuo Ohta、Oyo Mitsunobu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79484-6

  日期：1991.1

  (S)-t-Butyldimethylsiloxy-2-hexenoic acid and its (R)-isomer were prepared from (S)- and (R)-3-hydroxybutanoic acid esters, respectively. Condensation of the both isomers with 2-(ptoluenesulfonyl)ethyl (4S,5S,7R)-7-hydroxy-4,5-dimethylmethylenedioxyoctanoate, synthesized from methyl 4,6-dideoxy -alpha-D-xylo-hexopyranoside, gave the corresponding esters which were converted into precursors of seco acids of grahamimycin A1 with S or R configuration at the C-6 position (grahamimycin A1 numbering). The (6S)- and (6R)-isomers were respectively subjected to macrolactonization by the use of diethyl azodicarboxylate-triphenylphosphine system or Yamaguchi procedure to afford 11, 12-dihydroxy-grahamimycin A1 whose oxidation to grahamimycin A1 has already been reported.