(E)-5-(benzyloxy)-4-ethylpent-4-enoic acid | 473742-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-5-(benzyloxy)-4-ethylpent-4-enoic acid
• 英文别名: (E)-5-benzyloxy-4-ethylpent-4-enoic acid；5-benzyloxy-4-ethylpent-4-enoic acid；(4E)-4-(phenylmethoxymethylidene)hexanoic acid
• CAS: 473742-40-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: ANIQOGJPHCJTCI-ZRDIBKRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.6±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-[(2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)ethyl)amino]-1,3,4-oxadiazole-2-carboxylate 、 (E)-5-(benzyloxy)-4-ethylpent-4-enoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以75%的产率得到methyl 5-{[(E)-5-benzyloxy-4-ethylpent-4-enoyl]-[2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)ethyl]amino}-1,3,4-oxadiazole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  分子内 Diels-Alder 和串联分子内 Diels-Alder/1,3-1,3,4-恶二唑的偶极环加成反应

  摘要：

  公开了分子内 Diels-Alder 和 1,3,4-恶二唑的新型串联 Diels-Alder/1,3-偶极环加成级联的范围。在所研究的案例中，串联环加成构建了三个新环，形成了四个新的 CC 键，并在一个步骤中将所有六个立体中心设置在一个中央六元环上，包括三个连续的和四个总的四元中心，没有第二个非对映体的痕迹.

  DOI：

  10.1021/ja027533n
• 作为产物：
  描述：

  4-氧代己酸 在 lithium hydroxide 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 Petroleum ether 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-5-(benzyloxy)-4-ethylpent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  分子内 Diels-Alder 和串联分子内 Diels-Alder/1,3-1,3,4-恶二唑的偶极环加成反应

  摘要：

  公开了分子内 Diels-Alder 和 1,3,4-恶二唑的新型串联 Diels-Alder/1,3-偶极环加成级联的范围。在所研究的案例中，串联环加成构建了三个新环，形成了四个新的 CC 键，并在一个步骤中将所有六个立体中心设置在一个中央六元环上，包括三个连续的和四个总的四元中心，没有第二个非对映体的痕迹.

  DOI：

  10.1021/ja027533n

文献信息

• Total Synthesis of (−)- and <i>ent</i>-(+)-Vindoline and Related Alkaloids
  作者：Hayato Ishikawa、Gregory I. Elliott、Juraj Velcicky、Younggi Choi、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja061256t

  日期：2006.8.1

  A concise 11-step total synthesis of (-)- and ent-(+)-vindoline (3) is detailed based on a unique tandem intramolecular [4 + 2]/[3 + 2] cycloaddition cascade of a 1,3,4-oxadiazole inspired by the natural product structure, in which three rings and four C-C bonds are formed central to the characteristic pentacyclic ring system setting all six stereocenters and introducing essentially all the functionality

  基于 1,3、 4-恶二唑受到天然产物结构的启发，其中三个环和四个 CC 键形成在特征五环系统的中心，设置所有六个立体中心，并在一步中引入天然产物中发现的基本上所有功能。随着反应范围和立体化学特征的关键要素的确定，通过全合成制备了一系列复杂性不断增加的相关天然产物，包括米诺维 (4)、4-去乙酰氧基-6,7-二氢长春藤碱 (5) 的两种对映体、4-去乙酰氧基长春藤甙 (6) 和长春藤甙 (7) 以及 N-甲基蜘蛛精脒 (11)。该方法的后续扩展提供了 6,7-二氢文多啉 (8)、4-去乙酰氧基文多啉 (9) 和 4-去乙酰氧基-6,7-二氢文多啉 (10) 的两种对映体。
• Total Synthesis of (−)- and <i>e</i><i>nt</i>-(+)-Vindoline
  作者：Younggi Choi、Hayato Ishikawa、Juraj Velcicky、Gregory I. Elliott、Michael M. Miller、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ol051975x

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] Two exceptionally concise total syntheses of (-)- and ent-(+)-vindoline are detailed enlisting a diastereoselective tandem [4 + 2]/[3 + 2] cycloaddition of a 1,3,4-oxadiazole. The unique reaction cascade assembles the fully functionalized pentacyclic ring system of vindoline in a single step that forms four C-C bonds and three rings while introducing all requisite functionality

  [反应：见正文]详细列举了（-）-和ent-（+）-vindoline的两种极其简洁的总合成方法，其中包括1,3,4-的非对映选择性串联[4 + 2] / [3 + 2]环加成反应恶二唑。独特的反应级联可在一个步骤中组装长满五环的长环五环系统，形成四个CC键和三个环，同时引入所有必需的功能，并在中心环内设置所有六个立体中心，包括三个连续和四个总四元中心。
• Total Synthesis and Evaluation of Vinblastine Analogues Containing Systematic Deep-Seated Modifications in the Vindoline Subunit Ring System: Core Redesign
  作者：Kristin D. Schleicher、Yoshikazu Sasaki、Annie Tam、Daisuke Kato、Katharine K. Duncan、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/jm3014376

  日期：2013.1.24

  The total synthesis of a systematic series of vinblastine analogues that contain deep-seated structural modifications to the core ring system of the lower vindoline subunit is described. Complementary to the vindoline 6,5 DE ring system, compounds with 5,5, 6,6, and the reversed 5,6 membered DE ring systems were prepared. Both the natural cis and unnatural trans 6,6-membered ring systems proved accessible, with the latter representing a surprisingly effective class for analogue design. Following Fe(III)-promoted coupling with catharanthine and in situ oxidation to provide the corresponding vinblastine analogues, their evaluation provided unanticipated insights into how the structure of the vindoline subunit contributes to activity. Two potent analogues (81 and 44) possessing two different unprecedented modifications to the vindoline subunit core architecture were discovered that matched the potency of the comparison natural products and both lack the 6,7-double bond whose removal in vinblastine leads to a 100-fold drop in activity.
• Intramolecular Diels−Alder and Tandem Intramolecular Diels−Alder/1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of 1,3,4-Oxadiazoles
  作者：Gordon D. Wilkie、Gregory I. Elliott、Brian S. J. Blagg、Scott E. Wolkenberg、Danielle R. Soenen、Michael M. Miller、Scott Pollack、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja027533n

  日期：2002.9.1

  The scope of intramolecular Diels-Alder and a novel tandem Diels-Alder/1,3-dipolar cycloaddition cascade of 1,3,4-oxadiazoles is disclosed. In the cases examined, the tandem cycloadditions construct three new rings with formation of four new C-C bonds and set all six stereocenters about a central six-membered ring in a single step including three contiguous and four total quaternary centers without

  公开了分子内 Diels-Alder 和 1,3,4-恶二唑的新型串联 Diels-Alder/1,3-偶极环加成级联的范围。在所研究的案例中，串联环加成构建了三个新环，形成了四个新的 CC 键，并在一个步骤中将所有六个立体中心设置在一个中央六元环上，包括三个连续的和四个总的四元中心，没有第二个非对映体的痕迹.
• Total Synthesis of (−)- andent-(+)-Vindorosine: Tandem Intramolecular Diels-Alder/1,3-Dipolar Cycloaddition of 1,3,4-Oxadiazoles
  作者：Gregory I. Elliott、Juraj Velcicky、Hayato Ishikawa、YongKai Li、Dale L. Boger

  DOI：10.1002/anie.200503024

  日期：2006.1.16