methyl (1aR,3aR,8bR,8cS)-1a,2,3,8c-tetrahydro-4H-3a,8b-(epiminoethano)oxireno[2,3-c]carbazole-4-carboxylate | 863312-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: methyl (1aR,3aR,8bR,8cS)-1a,2,3,8c-tetrahydro-4H-3a,8b-(epiminoethano)oxireno[2,3-c]carbazole-4-carboxylate
• CAS: 863312-52-1
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O₃
• 分子量: 286.331
• InChiKey: QTSYQEOFHJQPKN-LUYZLQTOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.76
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  54.1
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1aR,3aR,8bR,8cS)-1a,2,3,8c-tetrahydro-4H-3a,8b-(epiminoethano)oxireno[2,3-c]carbazole-4-carboxylate 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 二苯基二硒醚 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 8-O-methyl 16-O-prop-2-enyl (1R,9R,13R)-13-triethylsilyloxy-8,16-diazatetracyclo[7.4.3.01,9.02,7]hexadeca-2,4,6,11-tetraene-8,16-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Sequential Catalytic Asymmetric Heck−Iminium Ion Cyclization:  Enantioselective Total Synthesis of the Strychnos Alkaloid Minfiensine

  摘要：

  A catalytic asymmetric method for the chemical synthesis of alkaloids containing the 1,2,3,4-tetrahydro-9a,4a-(iminoethano)-9H-carbazole (1) moiety is reported and verified by the enantioselective total synthesis of (+)-minfiensine (4). The central step in this total synthesis is the sequential catalytic asymmetric Heck-N-acyliminium ion cyclization of dienyl carbamate triflate 10, prepared in six steps from 1,2-cyclohexanedione, to give enantiopure 3,4-dihydro-9a,4a-(iminoethano)-9H-carbazole (12) in 75% yield. Iminoethano-9H-carbazole 12 is transformed in six steps to dienyl iodide 17, which undergoes diastereoselective intramolecular Heck cyclization to form pentacyclic intermediate 18. In eight additional steps, this latter intermediate is transformed to (+)-minfiensine (4).

  DOI：

  10.1021/ja0533895
• 作为产物：
  描述：

  11-(tert-butyl) 4-methyl (1aR,3aR,8bR,8cS)-1a,2,3,8c-tetrahydro-4H-3a,8b-(epiminoethano)oxireno[2,3-c]carbazole-4,11-dicarboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以98%的产率得到methyl (1aR,3aR,8bR,8cS)-1a,2,3,8c-tetrahydro-4H-3a,8b-(epiminoethano)oxireno[2,3-c]carbazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  马钱子碱 (+)-Minfiensine 的全合成：串联对映选择性分子内 Heck-Iminium 离子环化

  摘要：

  A 1,2,3,4-四氢-9a,4a-(亚氨基乙醇)-9H-咔唑 (4) 是马钱子生物碱 minfiensine (1) 和 akuammiline 生物碱如长春花碱 (5) 和乙胺嘧啶 ( 6). 开发了级联催化不对称 Heck-iminium 环化，可快速提供高对映体纯度的 3,4-二氢-9a,4a-(亚氨基乙醇)-9H-咔唑。开发了两个序列用于将 3,4-dihydro-9a,4a-(iminoethano)-9H-carbazole 27 推进到 (+)-minfiensine。在我们的第一代方法中，采用还原性 Heck 环化来形成 (+)-minfiensine 的第五个环。在第二个更简洁的全合成中，采用分子内钯催化的酮烯醇乙烯基碘偶联来构建 (+)-minfiensine 的最终环。

  DOI：

  10.1021/ja800163v