4-bromo-6,6-dimethoxy-3-methyl-2,4-cyclohexadien-1-one | 302321-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-bromo-6,6-dimethoxy-3-methyl-2,4-cyclohexadien-1-one
• 英文别名: 4-Bromo-6,6-dimethoxy-3-methylcyclohexa-2,4-dien-1-one
• CAS: 302321-76-2
• 化学式: C₉H₁₁BrO₃
• 分子量: 247.089
• InChiKey: LBTDTLZVYUBULU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-6,6-dimethoxy-3-methyl-2,4-cyclohexadien-1-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  A New and Highly Stereoselective Approach to cis-Clerodanes

  摘要：

  描述了一种新颖且高度选择性的顺苯仿烷合成方法及其在(±)-2合成中的应用。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1809
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基-5-甲基苯酚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium hydrogencarbonate 、 硝酸异山梨酯 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 4-bromo-6,6-dimethoxy-3-methyl-2,4-cyclohexadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Stable Bromo-substituted Masked o-Benzoquinones and their Application to the Synthesis of Bicyclo[2.2.2]octenones

  摘要：

  描述了一些不稳定的掩蔽邻苯醌的稳定等效物的制备及其在制备双环[2.2.2]辛烯酮中的应用。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1053

文献信息

• Lewis Acid-Mediated Site-Selective Synthesis of Oxygenated Biaryls from Methoxyphenols and Electron-Rich Arenes
  作者：Shivangi Sharma、Santosh Kumar Reddy Parumala、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00684

  日期：2017.9.15

  A rapid, efficient, and metal-free Lewis acid-mediated methodology has been developed for the site-selective synthesis of unsymmetrical oxygenated biaryls. This simple and efficient methodology furnished highly oxygenated and functionalized unsymmetrical biaryls in good to excellent yields by the direct oxidative coupling of electron-rich arenes to the α-position of carbonyl functionality of in situ

  已经开发出一种快速，有效且无金属的路易斯酸介导的方法，用于不对称氧化联芳基的位点选择性合成。这种简单有效的方法通过将富电子芳烃直接氧化偶联到原位生成的掩蔽苯醌的羰基官能团的α位上，从而使高氧和官能化的不对称联芳基具有良好的收率。
• Intermolecular Diels−Alder Reactions of Brominated Masked <i>o</i>-Benzoquinones with Electron-Deficient Dienophiles. A Detour Method to Synthesize Bicyclo[2.2.2]octenones from 2-Methoxyphenols
  作者：Chien-Hsun Lai、Yi-Ling Shen、Min-Nen Wang、N. S. Kameswara Rao、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1021/jo020171h

  日期：2002.9.1

  Intermolecular Diels-Alder reactions of masked o-benzoquinones, i.e., 6,6-dimethoxy-2,4-cyclohexadienones 5-7 and 21-24 generated from 2-methoxyphenols 1-3 and 17-20, respectively, with electron-deficient dienophiles leading to highly functionalized bicyclo[2.2.2]octenones are described. The masked o-benzoquinones (MOBs) 5-7 underwent Diels-Alder cycloadditions with methyl acrylate, methyl methacrylate

  掩蔽的邻苯甲醌的分子间狄尔斯-阿尔德反应，即分别由2-甲氧基苯酚1-3和17-20生成的6,6-二甲氧基-2,4-环己二酮5-7和21-24，具有电子缺陷描述了导致高度官能化的双环[2.2.2]辛烯酮的亲二烯体。用丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯和甲基乙烯基酮对被掩盖的邻苯醌（MOBs）5-7进行狄尔斯-阿尔德环加成反应，从而以低至产量适中，伴随形成大量的二聚体9-11。为了延迟二聚作用并提高必需的双环[2.2.2]辛烯酮的产率，已经开发了一种tour回方法，其包括2-甲氧基苯酚1-4的顺序溴化，氧化和Diels-Alder反应以及脱溴。溴酚17-20的氧化产生的MOB 21-24足够稳定，可以分离出来。使MOB 21-24与缺电子的亲二烯体以非常有效的方式进行环加成反应，以高产率至高产率提供相应的环加合物25a-c至28a-c，而无需自我二聚。当用Bu（3）SnH / AlBN或甲酸三丁铵甲酸
• One-pot stereoselective synthesis of tricyclic γ-lactones from 2-methoxyfuran and 2-methoxyphenols
  作者：Polisetti Dharma Rao、Chien-Hsing Chen、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1039/a901267b

  日期：——

  A one-pot synthesis of the title compounds is achieved via highly facile Diels–Alder reactions of 2-methoxyfuran with masked o-benzoquinones.

  通过2-甲氧基呋喃与掩蔽邻苯醌的高度简便的Diels–Alder反应，实现了目标化合物的一锅合成。
• Synthesis of Stable Bromo-substituted Masked <i>o</i>-Benzoquinones and their Application to the Synthesis of Bicyclo[2.2.2]octenones
  作者：Chien-Hsun Lai、Yin-Ling Shen、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1055/s-1997-1053

  日期：——

  Preparation of stable equivalents of some unstable masked o-benzoquinones and their use in the preparation of bicyclo[2.2.2]octenones is described.

  描述了一些不稳定的掩蔽邻苯醌的稳定等效物的制备及其在制备双环[2.2.2]辛烯酮中的应用。
• Exploratory studies towards a total synthesis of the unusual bridged tetracyclic Lycopodium alkaloid lycopladine H
  作者：Joshua R. Sacher、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.016

  日期：2011.12

  A strategy for a total synthesis of the structurally novel Lycopodium alkaloid lycopladine H has been investigated. Key steps that have been tested include: 1. a regioselective Diels–Alder cycloaddition of nitroethylene with an o-quinone ketal to produce the bicyclo[2.2.2]octane moiety of the alkaloid; 2. a stereoselective Henry reaction to generate the requisite functionality and configuration at

  已经研究了一种全合成结构新颖的石松生物碱 lycopladine H 的策略。已测试的关键步骤包括： 1. 硝基乙烯与邻醌缩酮的区域选择性 Diels-Alder 环加成反应，生成生物碱的双环 [2.2.2] 辛烷部分；2. 立体选择性亨利反应，在 C-5 上产生必要的功能和构型；3. 三取代烯烃的立体选择性催化氢化以设置 C-15 甲基构型。