per-O-benzylated methyl α-thiogalactopyranoside | 160636-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: per-O-benzylated methyl α-thiogalactopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5S,6R)-2-methylsulfanyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 160636-38-4
• 化学式: C₃₅H₃₈O₅S
• 分子量: 570.75
• InChiKey: UILNWDYGLDOQAD-NDFHSCBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  per-O-benzylated methyl α-thiogalactopyranoside 在 碘 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 甲基2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代吡喃己糖苷
  参考文献：
  名称：

  碘及其卤素间化合物活化甲基硫代糖苷的观察

  摘要：

  在没有受体醇的情况下用碘处理“武装”的甲基硫代半乳糖苷会导致巯基糖苷差向异构化，而对相应的“解除武装”的甲基硫代糖苷没有影响。相比之下，碘-六甲基乙硅烷（原位生成碘三甲基硅烷）引起“解除武装”的硫代糖苷的差向异构化，最终在延长的暴露时间产生相应的α-糖基碘化物。交叉实验表明，前者由碘促进的差向异构化是分子间的，而后者由碘-六甲基乙硅烷促进的差向异构化是分子内的。用一溴化碘处理相同的甲基硫代半乳糖苷会产生热力学上有利的α-糖基溴化物，而与一氯化碘的反应最初会生成动力学的β-糖基氯化物，慢慢地向热力学α-连接产物中差向异构化。I–I，I–Br和I–Cl激活硫糖苷的结果不同，这表明通过精心选择启动子可能会影响基于硫糖苷的糖基化反应的立体化学过程。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00501-7
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-O-(thio-p-nitrobenzoyl)thiocarbonyl α-D-galactopyranoside 、 碘甲烷 在 咪唑 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以35%的产率得到per-O-benzylated methyl α-thiogalactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Rearrangement of 1-O-(thio-p-nitrobenzoyl)thiocarbonyl galactoside: a novel access to α-thioglycoside derivatives

  摘要：

  The synthesis of galactosides thiolate and thioester is described by direct S-glycosylation process from 1-O-(thio-p-nitrobenzoyl)thiocarbonyl galactoside. Three novel anomeric groups are presented as potent glycoside activators: O-(thio-p-nitrobenzoyl)thiocarbonyl, O-(imidazolyl)thiocarbonyl and S.-thio-p-nitrobenzoyl. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02122-0

文献信息

• Synthesis and two-dimensional nuclear magnetic resonance analysis of a tetra- and a hexa-saccharide fragment of the O-specific polysaccharide of Shigella dysenteriae type 1
  作者：Vince Pozsgay、Bruce Coxon

  DOI：10.1016/0008-6215(94)80035-9

  日期：1994.5

  The synthesis of the tetra- and hexa-saccharide methyl glycosides alpha-D-Galp-(1-->3)-alpha-D-GlcpNAc-(1-->3)-alpha-L-Rhap-(1-->3)- alpha-L-Rhap- OMe (1), and alpha-L-Rhap-(1-->3)-alpha-L-Rhap-(1-->2)-alpha-D-Galp-(1--> 3)-alpha-D-GlcpNAc- (1-->3)-alpha-L-Rhap-(1-->3)-alpha-L-Rhap-OMe (3) is described, which represent various epitopes of the O-specific polysaccharide of Shigella dysenteriae type 1.

  6-四-O-苄基-1-硫代-β-D-吡喃半乳糖苷（16）和2-叠氮基-4,6-O-亚苄基-3-O-溴乙酰基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基氯（19）。对寡糖1和3的1H和13C NMR光谱进行的详细分析证实，六糖3比1或同源五糖41更好地接近天然多糖的构象。
• Glycosylation chemistry promoted by iodine monobromide: Efficient synthesis of glycosyl bromides from thioglycosides, and O-glycosides from ‘disarmed’ thioglycosides and glycosyl bromides
  作者：K.P. Ravindranathan Kartha、Robert A. Field

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10124-1

  日期：1997.11

  reagent for the conversion of both ‘armed’ and ‘disarmed’ thioglycosides (SMe, SPri, SPh) into glycosyl bromides. This reagent is compatible with most common protecting groups, and O-glycosidic linkages. The additional potency of IBr, compared to iodine, as an iodonium ion source also permits the glycosylation of sugar alcohols by ‘disarmed’ glycosyl bromides and thioglycosides.

  一溴化碘已被发现是用于转化的有效试剂既“武装”和“解除”硫代糖苷（SMe，SPr我，SPh）转换成糖基溴化物。该试剂与最常见的保护基和O-糖苷键兼容。与碘相比，作为碘离子源，IBr的附加效力还允许糖基糖通过“解除武装”的糖基溴化物和硫代糖苷进行糖基化。
• Kartha, K. P. Ravindranathan; Ballell, Lluis; Bilke, Julia, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1 (2001), 2001, # 8, p. 770 - 772
  作者：Kartha, K. P. Ravindranathan、Ballell, Lluis、Bilke, Julia、McNeil, Michael、Field, Robert A.

  DOI：——

  日期：——
• Observations on the activation of methyl thioglycosides by iodine and its interhalogen compounds
  作者：K.P.Ravindranathan Kartha、Peter Cura、Mahmoud Aloui、S.Kristy Readman、Trevor J Rutherford、Robert A Field

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00501-7

  日期：2000.2

  to be intermolecular, whereas the latter iodine–hexamethyldisilane-promoted epimerisation is intramolecular. Treatment of the same methyl thiogalactosides with iodine monobromide gives rise to the thermodynamically favoured α-glycosyl bromides, whereas reaction with iodine monochloride initially gives the kinetic β-glycosyl chlorides, which slowly epimerise to the thermodynamic α-linked products. Differences

  在没有受体醇的情况下用碘处理“武装”的甲基硫代半乳糖苷会导致巯基糖苷差向异构化，而对相应的“解除武装”的甲基硫代糖苷没有影响。相比之下，碘-六甲基乙硅烷（原位生成碘三甲基硅烷）引起“解除武装”的硫代糖苷的差向异构化，最终在延长的暴露时间产生相应的α-糖基碘化物。交叉实验表明，前者由碘促进的差向异构化是分子间的，而后者由碘-六甲基乙硅烷促进的差向异构化是分子内的。用一溴化碘处理相同的甲基硫代半乳糖苷会产生热力学上有利的α-糖基溴化物，而与一氯化碘的反应最初会生成动力学的β-糖基氯化物，慢慢地向热力学α-连接产物中差向异构化。I–I，I–Br和I–Cl激活硫糖苷的结果不同，这表明通过精心选择启动子可能会影响基于硫糖苷的糖基化反应的立体化学过程。
• Rearrangement of 1-O-(thio-p-nitrobenzoyl)thiocarbonyl galactoside: a novel access to α-thioglycoside derivatives
  作者：Solen Josse、Julien Le Gal、Muriel Pipelier、Jeannine Cléophax、Alain Olesker、Jean-Paul Pradère、Didier Dubreuil

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02122-0

  日期：2002.1

  The synthesis of galactosides thiolate and thioester is described by direct S-glycosylation process from 1-O-(thio-p-nitrobenzoyl)thiocarbonyl galactoside. Three novel anomeric groups are presented as potent glycoside activators: O-(thio-p-nitrobenzoyl)thiocarbonyl, O-(imidazolyl)thiocarbonyl and S.-thio-p-nitrobenzoyl. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.