gabosine A | 127545-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: gabosine A
• 英文别名: (4R,5R,6S)-4,5,6-trihydroxy-2-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 127545-53-3
• 化学式: C₇H₁₀O₄
• 分子量: 158.154
• InChiKey: YNPFEYUTCGDFDD-QPPQHZFASA-N

物化性质

• 沸点：
  330.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.503±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  gabosine A 在 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.42h， 生成 4,5-O-isopropylidene-6-<(2R)-2-phenylbutyryl>gabosine A
  参考文献：
  名称：

  Bach, Gabriela; Breiding-Mack, Sabine; Grabley, Susanne, Liebigs Annalen der Chemie, 1993, # 3, p. 241 - 250

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-Tris-benzyloxy-2-methoxy-6-vinyl-tetrahydro-pyran 在 iron(III) chloride 、 五羰基铁 、 硫酸 、 溶剂黄146 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.27h， 生成 gabosine A
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of gabosines via an iron-catalyzed intramolecular tandem aldol process

  摘要：

  Several gabosines, belonging to polyhydroxy-cyclohexenone and cyclohexanone class of natural products, are synthesized in various stereoforms using an intramolecular iron-catalyzed tandem aldol process. The reaction, which starts from vinylic pyranoses, is compatible with two different OH protecting groups (acetyl and benzyl). Further, like the Ferrier carbocyclisation, it is not sensitive to the stereochemistry of sugar molecules used as precursors: six different gabosine-type molecules have been prepared by this route starting from D-Glucose, D-Mannose, and D-Galactose derivatives. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.121

文献信息

• Synthesis of Gabosine A and N from Ribose by the Use of Ring-Closing Metathesis
  作者：Rune Nygaard Monrad、Mette Fanefjord、Flemming Gundorph Hansen、N. Michael E. Jensen、Robert Madsen

  DOI：10.1002/ejoc.200800983

  日期：2009.1

  six-membered gabosine skeleton by ring-closing olefin metathesis. Subsequent protective group manipulations and oxidation gives rise to gabosine N in a total of 8 steps from ribose while the synthesis of gabosine A employs an additional step for inverting a secondary hydroxy group. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  描述了合成 gabosine A 和 N 的简洁合成路线。关键步骤使用锌介导的串联反应，其中甲基 5-deoxy-5-iodo-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranoside 被碎片化得到不饱和醛，在同一锅中与 3-苯甲酰氧基-2-甲基烯丙基溴烯丙基化。如此获得的官能化的八-1,7-二烯通过闭环烯烃复分解转化为六元加波辛骨架。随后的保护基操作和氧化在总共 8 个步骤中从核糖产生加波辛 N，而加波辛 A 的合成采用了一个额外的步骤来反转仲羟基。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• A concise and chemoenzymatic synthesis of (–)-gabosine A, a carba-sugar enone from Streptomycetes
  作者：Martin G. Banwell、Andrew M. Bray、David J. Wong

  DOI：10.1039/b106419c

  日期：2001.11.1

  The title compound 1 has been prepared, for the first time, in six steps and a completely stereo-controlled fashion from the cis-1,2-dihydrocatechol 3. The starting material is a readily available and enantiopure compound that can be obtained in large quantity ia toluene dioxygenase (TDO) mediated dihydroxylation of iodobenzene.

  标题化合物1首次以六个步骤和完全立体选择性的方法从顺式-1,2-二羟基苯乙烯醇3合成。起始材料是一个易于获得且为对映体纯的化合物，可以通过甲苯二氧化酶（TDO）介导的碘苯二羟基化反应在大量获得。
• Syntheses of (−)-gabosine A, (+)-4-epi-gabosine A, (−)-gabosine E, and (+)-4-epi-gabosine E
  作者：Vikas Kumar、Pintu Das、Partha Ghosal、Arun K. Shaw

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.082

  日期：2011.6

  1 and (−)-gabosine A 2 have been synthesized starting from methyl α,d-glucopyranoside and methyl α,d-mannopyranoside, respectively, by utilizing Pd(0) catalyzed Stille coupling as the key step. On the other hand, syntheses of (+)-4-epi-gabosine E 3 and (−)-gabosine E 4 have been accomplished from methyl α,d-glucopyranoside and from methyl α,d-mannopyranoside, respectively, by utilizing DMAP catalyzed

  利用Pd（0）催化的Stille偶联反应分别从甲基α，d-吡喃葡萄糖苷和甲基α，d-甘露吡喃糖苷分别合成了（+）-4- Epi -Gabosine A 1和（-）-Gabosine A 2关键步骤。另一方面，已经由甲基α，d-吡喃葡萄糖苷和甲基α，d合成了（+）-4-表-葡萄糖苷E 3和（-）-葡萄糖苷E 4。-甘露吡喃糖苷分别通过利用DMAP催化的Morita-Baylis-Hillman反应作为关键步骤。糖衍生的环状烯酮的C-6位上存在乙酰基可防止MBH加合物的芳构化。还描述了一种合理的机制。
• Carbasugar Synthesis via Vinylogous Ketal: Total Syntheses of (+)-MK7607, (−)-MK7607, (−)-Gabosine A, (−)-Epoxydine B, (−)-Epoxydine C, <i>epi</i>-(+)-Gabosine E and <i>epi</i>-(+)-MK7607
  作者：Soumik Mondal、Kana M. Sureshan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01876

  日期：2016.12.2

  Carbasugars, the carbocyclic analogues of sugars, constitute an important class of natural products with more than 140 members known and have attracted much attention due to their diverse biological activities like anticancer, antibacterial, herbicidal, and various enzyme inhibitory activities. As many carbohydrates are involved in various cellular signaling pathways, there is great interest in synthesis

  糖类的碳环类似物Carcarbugars构成了一类重要的天然产物，已知有140多个成员，并且由于其多种生物活性（如抗癌，抗菌，除草和各种酶抑制活性）而备受关注。由于许多碳水化合物参与各种细胞信号传导途径，因此人们对石竹的合成和生物学探索产生了极大的兴趣。本文中，我们已经开发出一种方法，通过在温和的酸性条件下乙烯基消除O保护基，在不同的肌醇和衍生物上安装α，β-不饱和醛官能团。我们已经通过七个Carbasugars的全部合成说明了我们的方法的多功能性和实用性。（-）-MK7607，（-）-葡萄糖苷A，（-）-环氧乙啶B，（-）-环氧丙啶C，（+）-MK7607、1-epi -（+）-MK7607和1- epi -（+）-gabosineE。
• Syntheses of Gabosine A, B, D, and E from Allyl Sulfide Derived from(-)-Quinic Acid
  作者：Tetsuro Shinada、Yasufumi Ohfune、Toshiyuki Fuji、Yasuhiro Ohtani、Yasutaka Yoshida

  DOI：10.1055/s-2002-32985

  日期：——

  An efficient conversion of allyl sulfide 6 prepared from (-)-quinic acid (5) to gabosines was achieved by a series of sequential reactions: i) Mislow-Evans rearrangement, ii) SeO 2 oxidation, iii) conjugate addition of sodium hydroxide or sodium acetate, and iv) elimination of the methoxymethyloxy group.

  由 (-)-奎尼酸 (5) 制备的烯丙基硫化物 6 通过一系列连续反应实现有效转化：i) Mislow-Evans 重排，ii) SeO 2 氧化，iii) 氢氧化钠的共轭加成或乙酸钠，和iv)消除甲氧基甲氧基。